Cтраница 2
Если свободнорадикальная полимеризация не осложнена никакими дополнительными элементарными стадиями, то степень полимеризации равна кинетической длине цепи v, когда гибель свободных радикалов происходит в результате их диспропорционирования, и удвоенной кинетической длине цепи 2v, когда свободные радикалы, ведущие цепной процесс, гибнут в результате рекомбинации. [16]
Если свободно-радикальная полимеризация не осложнена никакими дополнительными элементарными стадиями, то степень полимеризации равна кинетической длине цепи v, когда гибель свободных радикалов происходит в результате их диспропорцио-нирования и удвоенной кинетической длине цепи 2v, когда свободные радикалы, ведущие цепной процесс, гибнут в результате рекомбинации. [17]
Ранее уже указывалось, что у таких характерных для полимеризации величин, как продолжительность жизни радикалов, кинетическая длина цепей и степень полимеризации, существует известное распределение. Тогда как для кинетической длины цепей или для продолжительности жизни радикалов едва ли возможно непосредственно экспериментально установить статистическое распределение, молекулярно-ве-совое распределение образовавшегося полимера легко может быть определено и могут быть выделены отдельные фракции, отвечающие определенным степеням полимеризации. [18]
В результате величины, измеренные при полимеризации и исследовании образующегося полимера ( скорость полимеризации, степень полимеризации, продолжительность жизни цепей, кинетическая длина цепи, скорость инициирования и распределение полимерных цепей по длине полимера), могут быть связаны с константами скоростей упомянутых выше реакций. Чтобы выразить такую схему в простом и законченном виде, необходимо сделать определенные допущения. [19]
Если свободно-радикальная полимеризация не осложнена никакими дополнительными элементарными стадиями, то степень полимеризации равна кинетической длине цепи v, когда гибель свободных радикалов происходит в результате их диспропорцио-нирования и удвоенной кинетической длине цепи 2v, когда свободные радикалы, ведущие цепной процесс, гибнут в результате рекомбинации. [20]
Если свободно-радикальная полимеризация не осложнена никакими дополнительными элементарными стадиями, то степень полимеризации равна кинетической длине цепим, когда гибель свободных радикалов происходит в результате их диспропорциониро-вания, и удвоенной кинетической длине цепи 2v, когда свободные радикалы, ведущие цепной процесс, гибнут в результате рекомбинации. [21]
Если свободнорадикальная полимеризация не осложнена никакими дополнительными элементарными стадиями, то степень полимеризации равна кинетической длине цепи v, когда гибель свободных радикалов происходит в результате их диспропорционирования, и удвоенной кинетической длине цепи 2v, когда свободные радикалы, ведущие цепной процесс, гибнут в результате рекомбинации. [22]
В ряде случаев для увеличения проницаемости сополимеров по отношению к крупным молекулам сополимеризацию проводят в среде растворителя или телогена, в качестве которых обычно применяют толуол или четыреххлористый углерод. Кинетическая длина цепи при этом уменьшается на несколько порядков и соответственно увеличивается проницаемость сополимеров. [23]
Ранее уже указывалось, что у таких характерных для полимеризации величин, как продолжительность жизни радикалов, кинетическая длина цепей и степень полимеризации, существует известное распределение. Тогда как для кинетической длины цепей или для продолжительности жизни радикалов едва ли возможно непосредственно экспериментально установить статистическое распределение, молекулярно-ве-совое распределение образовавшегося полимера легко может быть определено и могут быть выделены отдельные фракции, отвечающие определенным степеням полимеризации. [24]
Эту величину называют кинетической длиной цепи, чтобы не путать с понятием длины цепи образовавшегося полимера. [25]
Эту величину и называют кинетической длиной цепи, чтобы не путать с понятием длины цепи образовавшегося полимера. [26]
Эту величину и называют кинетической длиной цепи, чтобы не ртутать с понятием длины цепи образовавшегося полимера. [27]
Это требование означает, что расход мономера обусловлен практически только реакцией роста и долей всех остальных реакций в расходе мономера можно пренебречь. Во всех практически важных случаях это равносильно требованию, чтобы кинетическая длина цепи, как и длина молекулярной цепи, была велика по сравнению с единицей. [28]
Согласно этому уравнению процесс ингибитирования не влияет на скорость инициирования цепей, а уменьшает длину цепи. Следовательно, антиокислители оказывают наибольшее действие на процесс автоокисления, для которого характерны малая скорость инициирования реакции и большая кинетическая длина цепи. [29]
Необходимо, однако, отметить, что если в исследованном случае фотохимической полимеризации метакрило-нитрила в растворах перекиси водорода средняя кинетическая длина цепи ( число израсходованных молекул мономера, деленное на число израсходованных молекул перекиси) была приблизительно равна средней длине волны, определенной по вязкости, то при полимеризации того же мономера под действием излучения ионный выход был всегда значительно меньше, чем средняя длина цепи. [30]