Большая длина - молекула
Cтраница 2
Длинная цепь углеродных атомов в результате вращения вокруг связей - С-С - может принимать всевозможные конформации. При большой длине молекулы энергетически наиболее выгодна скрученная форма молекулы. При наложении внешней силы молекулы частично распрямляются, но при снятии напряжения снова стараются прийти в исходное состояние, этим объясняется эластичность полимерной цепи. [16]
Длинная цепь углеродных атомов в результате свободного вращения вокруг связей - С - С - может принимать всевозможные кон-формации. При большой длине молекулы энергетически наиболее выгодна скрученная форма молекулы. При наложении внешней силы молекулы частично распрямляются, но при снятии напряжения снова стараются прийти в исходное состояние, этим объясняется эластичность полимерной цепи. [17]
Эта простота структуры наряду с отсутствием боковых цепей и, следовательно, низкая геометрическая объемистость приводит к легкой плотной упаковке цепей. Благодаря большой длине молекулы и беспорядку, свойственному таким системам, предполагается, что ориентация никогда не бывает полной. Кристаллиты должны быть разделены районами аморфного вещества или беспорядочных молекул, а единичные молекулы могут проходить через несколько кристаллических и аморфных районов. Исследование ленты политетрафторэтилена под поляризационным микроскопом с большим увеличением показывает наличие сферулитической структуры, подобной структуре, наблюдаемой в политене. [18]
В огличне от полимеров с понеречносшнтыми молекулами, сетчатыми или пространственными, полимеры с длинными молекулами без поперечных сшивок называются линейными. Линейные полимеры отличаются большой длиной молекулы при малом ее поперечнике. Например, у полистирола при коэффициенте полимеризации /, равном 6 000, длина молекулы составляет около 1 5 - 10 4 с. Линейные полимеры обычно более легко растворимы и более гибки, чем пространственные. Многие линейные полимеры способны перерабатываться в тонкие волокна и пленки. [19]
Салганик использовал простейшую модель полимера [4.87] и рассматривал совокупность длинных молекул, связи между которыми ( межмолекулярные связи) значительно менее прочны, чем химические связи в них. Тем не менее вследствие большой длины молекул и их перепутанности разрыв макрообразца происходит вследствие разрыва самих этих молекул ( химических связей), причем определяющими для прочности являются сегменты молекул, ориентированные в направлении приложенного напряжения. Средняя амплитуда случайных напряжений а мала но сравнению с прочностью сегмента о, однако в сумме с внешним напряжением при достаточно высоком его уровне может превзойти а с ощутимой вероятностью. [20]
Что касается соотношения орто / пара, то следует ожидать, что алкильная группа будет несколько лучше стабилизовать положительный заряд, возникший в мара-положении, чем в орто-положе-нии. Это обусловлено наибольшей поляризуемостью в направлении большей длины молекулы. [21]
В обычных молекулах сильное взаимодействие атомов сводит внутримолекулярное тепловое движение лишь к малым колебаниям атомов около их положений равновесия, практически не меняющим форму молекулы. Большая длина молекулы, а также сравнительная слабость сил, стремящихся удержать равновесную прямолинейную форму молекулы, приводит к тому, что флуктуационные изгибы молекулы могут стать весьма значительными, вплоть до скручивания молекулы. Большая длина молекулы позволяет рассматривать ее как своеобразную макроскопическую линейную систему, и для вычисления средних значений величин, характеризующих ее изгиб, можно применить статистические методы ( С. [22]
На отдельных его участках цепные молекулы укладываются регулярно относительно друг друга и образуют, может быть и несовершенную, но все же кристаллическую область размером в несколько десятков или сотню ангстрем. Большая длина молекул не дает возможности построить решетку во всем объеме данного объекта, поэтому кристаллические области перемежаются областями аморфного вещества, в которых нет никакого порядка. Одна молекула может проходить через несколько кристаллических и аморфных областей. Расчет рентгенограмм может дать полуколичественную характеристику процента кристалличности в том или ином полимере. [23]
А и Б ( рис. 2.2 а), движущийся с постоянной скоростью v в указанном направлении. Молекула полимера перемещается вместе с текущей жидкостью со скоростью, равной средней скорости жидкости. Однако вследствие большой длины молекулы скорость жидкости вблизи одной точки молекулы будет отличаться от скорости вблизи другой ее точки. Эти локальные различия в скорости приводят к сопротивлению трения, которое препятствует свободному течению жидкости и увеличивает вязкость системы. Очевидно, что эффект тем больше, чем больше физические размеры молекулы. [24]
Миграция пластификаторов в пленки, пластифицированные трикре-зилфосфатом ( состав 82: 18), определяемая по привесу, увеличивается в течение длительного времени прямолинейно. Эти же пленки совсем не адсорбируют олеилолеат, касторовое масло, эфиры триметилолэтана и гексан-триола с жирными кислотами, хлорированный бутилолеат и трихлорэтил-фосфат. Это объясняется преимущественно большой длиной молекул этих пластификаторов. [25]
 |
Картина замыкания продольных доменов торцевыми. [26] |
Наиболее необычным в гипотезе о структуре доменов ПБА является большая роль, придаваемая электрическим ( или магнитным) характеристикам по сравнению с чисто гидродинамическими причинами. Действительно, суммирование дипольных моментов мономерных единиц в макромолекуле и молекулярных - в агрегате может привести к гигантским брутто-величинам. Таким образом, большая длина молекул, с одной стороны, приводит к повышению вязкости и замедленности релаксационных процессов, но, с другой, способствует выявлению уникальных электромагнитных свойств. Несомненно, что в экспериментальных и теоретических исследованиях этих эффектов сделан лишь первый шаг. Поэтому в какой-то мере некоторые возможные причины появления регулярных доменов в полимерных жидких кристаллах могут быть преувеличены, а другие ( в частности, анизотропия вязкости и микроупругости) преуменьшены. [27]
На опыте время t резко возрастает с увеличением числа атомов С в молекуле и делается неизмеримо большим в случае облученного полиэтилена. Однако движение зарядов, происходящее с низкой энергией активации и обусловленное переходами Н или Н - внутри одной молекулы, можно наблюдать и в полиэтилене. Действительно, такое движение из-за большой длины молекул выглядит как обычная электропроводность: при нагревании облученного полиэтилена прежде всего размораживается движение зарядов внутри молекул, при более высокой температуре возможны переходы между молекулами. Энергия активации, оцененная по начальному подъему первого пика, близка к 0 1 эв и соответствует, в рамках описанной модели, первому процессу. [28]
В тонких слоях нематических или холестерических низкомолекулярных жидких кристаллов при воздействии постоянного ( или переменного) электрического поля часто возникает определенный ( доменный) рисунок, особенности которого будут рассмотрены в специальном разделе. Полимерные жидкие кристаллы в электрическом и магнитном полях, как правило, не образуют четких доменных структур. Возможно, это связано с большой длиной молекул и высокой вязкостью растворов, затрудняющих процессы массопереноса в таких системах. Однако поведение полимерных жидких кристаллов в силовых полях еще недостаточно интенсивно исследуется. [29]
Скажем почему дидуодециловый эфир пентаэритрилдифосфорисгой кислоты в сочетании с лимонной кислотой, пентаэритритом и ионолом является самым эффективным и надежным стабилизатором АЦпри его термомеханической переработке. По-видимому, главное здесь то, что этот ОФ имеет большую молекулярную массу и большую длину молекулы. Этот длинный и тяжелый ОФ является очень эффективным и надежным стабилизатором двух процессов. [30]
Страницы: 1 2 3