Cтраница 3
Геометрические типы упорядоченности ( глава II), многие из которых, как показывает эксперимент, реализуются в тех или иных полимерах, должны быть осмыслены с точки зрения статистики и термодинамики. Такой подход, несмотря на значительные трудности, находит все большее распространение. Применяя его, нужно всегда учитывать, что, хотя, по-видимому, многие типы упорядоченности могут быть термодинамически неравновесными, они, вследствие структурных особенностей полимерного состояния, связанных с большой длиной молекул, практически так же равноправны, как и равновесная кристаллическая структура. [31]
Изложенные факты показывают своеобразие процессов кристаллизации полимеров, обусловленное цепным строением и длиной их молекул, но не дают ясных указаний о природе самих кристаллов полимеров, о сходстве или различии их с кристаллами низкомолекулярных гомологов. Все же некоторые выводы в этом направлении могут быть сделаны. Малость размеров кристаллов полимера связана с тем, что при кристаллизации всегда образуется много центров, на которых происходит рост кристаллов. Большая длина молекул приводит к участию одной и той же молекулы сразу в росте нескольких кристаллических областей, что и вызывает в дальнейшем появление внутренних напряжений и прекращение роста кристаллов. Следовательно, кристаллы полимеров отличаются от низкомолекулярных кристаллов крайней ограниченностью своих размеров, являющейся принципиально неизбежной. Кроме того, исключительно тесное взаимодействие их друг с другом и с аморфными областями через общие цепные молекулы не позволяет говорить об огранении таких кристаллов, несмотря на наличие упорядоченности в расположении образующих эти кристаллы участков цепных молекул. [32]
Все жирные кислоты ( предельные и непредельные) относятся к категории поверхностно активных веществ. Благодаря наличию карбоксильной группы СООН молекулы жирных кислот полярны. Попадая на металлическую поверхность, молекулы примыкают к ней активными группами СООН, образуя упорядоченные, прочные граничные слои. При большой длине молекул такие слои существенно снижают силы трения. [33]
Несомненное влияние оказывает также степень использования оборотной окрашенной воды и оборотного брака, жесткость производственной воды, наличие или отсутствие процесса каландрирования бумаги и пр. Интенсивность окраски волокон целлюлозы красителями зависит также от того, подвергалась или не подвергалась окрашиваемая целлюлоза предварительной сушке и при какой температуре она высушивалась. Имеет значение и соотношение длины молекул красителя с размерами пор волокон. При большой длине молекул красителя последний не может проникнуть в мельчайшие поры волокон. Как правило, красители желтого цвета обладают относительно малой длиной молекул. По возрастанию длины молекул красители располагаются в последовательности: красные, синие, черные. [34]
В отличие от полимеров с поперечносшитыми молекулами, называемых пространственными, полимеры с длинными молекулами без поперечных сшивок называются линейными. Линейные полимеры обычно более легко растворимы и более гибки, чем пространственные. Многие линейные полимеры способны перерабатываться в тонкие волокна и пленки. Линейные полимеры отличаются большой длиной молекулы при малом ее поперечнике. [35]