Cтраница 3
Маслорастворимые фенольные смолы ( растворимые в высыхающих маслах), приготовленные из бутилфенола, амилфенола, параксидифенила или других замещенных фенолов. Они используются, главным образом, в приготовлении лаков. [31]
При получении изопрена из изопентана сточные воды производства полиизопрено-вого каучука содержат н-пентан, изопентан, н-амилен, изоамилены, амилфенол, гексаны, изопрен диметила-мин, диметилформамид, фосфаты - и хлориды титана, стеарат цинка. [32]
В США производят n - mpem - амилфенол нагреванием mpem - амилового спирта с фенолом в течение нескольких часов при 140 - 145 С в присутствии серной кислоты. После разделения и нейтрализации сырые амилфенолы подвергают разгонке в вакууме; аппаратуру изготовляют из аустенитной стали. [33]
Алкилирование фенола изобутиленом проводят также в присутствии хлористого алюминия при 50 С и под давлением 5 ат. Для алкилирования фенола с целью получения третичного амилфенола применяют технический изоамилен ( смесь 2-метилбутена - 1 и 2-метилбутена - 2 с нормальными амиленами) в присутствии серной кислоты при 50 С. В этих условиях, нормальные амилены не реагируют и, таким образом, могут быть отделены. [34]
При температуре 135 указанные эфиры претерпевают глубокие превращения с выделением небольшого количества амилена и фенола. При фракционировании катализаторов был выделен и охарактеризован как основной компонент пара-втор, амилфенол. [35]
Амилены могут быть использованы в различных химических промышленных синтезах. Так, например, фирма Шарпл Кемикл ( США) использует 2-метил - 2-бутен и 2-метил - 1-бутен, содержащиеся в выделенных амиленах, для алкилирования фенола с целью получения геара-третичного амилфенола. [36]
В США производят я - / прет-амилфенол нагреванием трет-амиловога спирта с фенолом в течение нескольких часов при 140 - 145 С в присутствии серной кислоты. Необходимый для этого mpem - амиловый спирт получается в результате присоединения воды в присутствии 62-процентной серной кислоты к метилэтилэтилену, находящемуся в смеси с другими амиленами. После разделения и нейтрализации сырые амилфенолы подвергают разгонке в вакууме; аппаратуру изготовляют из аустенитной стали. [37]
В четырехгорлую колбу емкостью 0 75 л, снабженную механической мешалкой, термометром, барботером для подачи амиленов и обратным холодильником ( см. примечание 1), помещают 25 г катионита КУ-2 и 70 5 г ( 0 75 М) фенола. После десяти-пятнадцатиминутнон выдержки при 135 - 145 ( см. примечание 3) реакционную смесь охлаждают до 90, алкилат осторожно декантируют и растворяют в 1 5 г 1 5 % - ного водного раствора едкого натра. Выделившееся масло отделяют, а щелочной раствор амилфенола промывают несколько раз небольшими порциями четыреххлористого углерода и обрабатывают углекислым газом. [38]
В четьгрехгорлую колбу емкостт ю 0 75 л, снабженную механической мешалкой, термометром, барботером для подачи амиленов и обратным холодильником ( см. примечание 1), помещают 25 г катионита КУ-2 и 70 5 г ( 0 75 М) фенола. После десяти-пятнадцатиминутной выдержки при 135 - 145 ( см. примечание 3) реакционную смесь охлаждают до 90, алкилат осторожно декантируют и растворяют в ( 1 5 г 1 5 % - ного водного раствора едкого натра. Выделившееся масло отделяют, а щелочной раствор амилфенола промывают несколько раз небольшими порциями четыреххлористого углерода и обрабатывают углекислым газом. Выпавшие белые кристаллы п-трет. [39]
По литературным данным, моно - и ди-трет. Дин, Уайт и Нелл [5] применили этот способ при деалкилирова-нии многочисленных ди-трет. Близкие результаты получил Исагулянц и Славинская [6] при деалкилировании трет, амилфенола в присутствии 1 % хлорбензол сульфокислоты, при температуре 195 - 210 С в течение 2 5 - 3 час. [40]
Для них предлагались45 следующие ингибиторы: дипентен фирмы Hercules Powder Co. При этом о-амилфенол оказался значительно менее эффективным антиоксидан-том, чем n - амилфенол, что объясняется большей чистотой / г-амилфенола и в особенности замещением фенола в пара-положении. Дозировка л-а милфенола должна быть строго регламентирована, так как превышение известного предела влечет за собой удлинение времени сушки лака, в то время как в нормальных дозах он почти не влияет на длительность сушки. Выводы о меньшей эффективности о-амилфенола оспариваются Нельсоном46, который доказал, что применение этого продукта, при достаточной его чистоте, дает прекрасные результаты. [41]
Затем на основе оксибифенила были получены феноло-альде-гидные смолы, непосредственно растворимые в маслах и образующие лаки, стойкие к атмосферным влияниям. Недостатками этих смол являются способность темнеть в процессе старения и необходимость применения ароматических растворителей. Большой успех был достигнут Хонелем и фирмой Бек Коллер ( 1929 г.), которые, использовав я-алкилфенолы ( замещенные в пара-положении пропил -, бутил - и амилфенолы), приготовили чистые маслорастворимые смолы, не темнеющие со временем и растворимые в алифатических углеводородах. Была изучена также возможность применения модифицированных фенол о-альдегидных смол вместо мягких копалов для улучшения адгезии и блеска нитроцеллюлозных лаков. [42]
В США 135 для пластификации аминопластов рекомендуются также N-алкилсульфамиды. Они совмещаются с этими полимерами в количестве до 75 %, улучшают прозрачность и светостойкость пластмасс, задерживают кристаллизацию. Их действие можно еще улучшить добавлением воды или других гидроксисоединений; часто для этого достаточно влажности воздуха. Довольно полезно использовать их в сочетании с mpem - амилфенолом или диметилфталатом. [43]
Профессионально обусловленные изменения цвета кожи могут быть вызваны красителями, тяжелыми металлами, взрывчатыми веществами, отдельными хлорсодержащими углеводородами, смолами и солнечным светом. Изменение цвета кожи может быть результатом химической реакции внутри кератинового слоя, например, когда кератин окрашивается метафенилендиамином или метиленовой синью, или тринитротолуолом. Иногда перманентное изменение цвета может пройти очень глубоко в кожу, как в случае аргирии или травматической татуировки. Усиленная пигментация, обусловленная воздействием хлорсодержащих углеводородов, смолами, тяжелыми металлами и минеральными маслами, обычно является результатом стимуляции меланина и его перепроизводством. Гипопигментация или депигментация на отдельных участках может вызываться предшествующим ожогом, контактным дерматитом, контактом с определенными соединениями гидрохинона или другими анти-оксидантами, используемыми в отдельных видах клея и дезинфицирующих средствах. В число последних входят третичный амилфенол, третичный бутилкатехол и третичный бутилфенол. [44]