Амилхлорид
Cтраница 3
Составьте структурные формулы следующих галогенопроизводных: 1) 1-хлор - З - метилпентана, 2) 4-бром - 2-метилгексана, 3) 3-иод - 2 5-диметилгексана, 4) 4 4-дихлор - 2-метилбутана, 5) 1 2-дихлор - З - метилгеп-тана, 6) 2-бром - 2 3-диметилбутана, 7) 2-иод - 4 4-диметил-пентена - 1, 8) амилхлорида, 9) вгор-бутилбромида, 10) изопропилхлорида, И) хлоропрена, 12) аллилбро-мида. [31]
 |
Принципиальная технологическая схема получения амилфенолов. [32] |
На рис. IX.4 показана принципиальная схема оборудования, применяемого для получения вторичных и третичных амилфенолов. Пентены, использующиеся в этом производстве, получают отщеплением хлористого водорода от амилхлоридов. [33]
Смесь амиловых спиртов примерно на 60 % состоит из первичных и на 40 % из вторичных спиртов. В табл. 61 показан состав сырой смеси амиловых спиртов, как она получается в результате гидролиза смеси амилхлоридов. [34]
Гораздо более точные сведения относительно хлорирования чистого норм. Первый исследователь пропускал медленный ток хлора при комнатной температуре в пары норм, пентана; через некоторое время реакция ускорялась нагреванием до температуры водяной бани. Были получены два амилхлорида: один, присутствующий в большем: количестве и кипящий при 106 ( 1-хлорпентан. Aschan нашел, что лучшие результаты были получены при применении сухих газовых смесей; среди продуктов реакции им были определенно идентифицированы1 1-хлорпентан ( темп. [35]
Алфинный катализатор Мортона получают путем взаимодействия эквимолярных количеств амилнатрия и изопропилового спирта или диизопропилового эфира. Эта реакция приводит к получению аллилнатрия и изо-пропилата натрия, являющихся действующим началом алфинного катализатора. Амилнатрий синтезируют из амилхлорида и натрия, и, по-видимому, побочный продукт этой реакции, хлористый натрий, является необходимой составной частью этой гетерогенной каталитической системы. Приготовленный надлежащим образом катализатор очень эффективно инициирует полимеризацию бутадиена, и в течение нескольких секунд при комнатной температуре получается полибутадиен с очень высоким молекулярным весом. [36]
При хлорировании изопентана образуется 85 % первичных и 15 % третичных хлорпентанов, причем из первичных хлоридов около 30 % приходится на долю 4-хлор - 2-метилбутана, а остальной продукт представляет собой 1-хлор - 2-метилбутан. С точки зрения промышленного осуществления процесса хлорирования затруднения встречаются на пути разделения получаемых изомеров хлорпентанов, температуры кипения которых близки Для достижения необходимой степени разделения нужно располагать ректификационной колонкой с числом теоретических тарелок, близким к 50, что при современном состоянии ректификационной техники не представляет серьезных затруднений. Таким образом, промышленное получение амилхлоридов не встречает никаких осложнений. [37]
Выходящие из трубчатого котла газы проходят через ряд труб, охлаждаемых струей воды, и входят в первую из четырех непрерывно действующих фрак-ционировочных колонн. Первая колонна отделяет только пентаны и хлористый водород, образующийся при хлорировании. Эти продукты возвращаются в бак для смешения, находящийся в начале системы; остаток, представляющий собою смесь амилхлоридов и нехлорированного пентана, накачивается во вторую непрерывно действующую колонну. Богатая пентаном ниже кипящая фракция возвращается из этой колонны в питательный бак для первой колонны, а остаток с низким содержанием пентанов и высоким содержанием хлоридов проходит в третью колонну. В третьей колонне происходит отделение дихлорпентанов и выше хлорированных веществ, которые отводятся в отдельный периодически действующий куб, а амилхлориды поступают в четвертую колонну. Здесь смесь амилхлоридов получается в виде вышекипящего продукта ( остатка), а пентаны вместе с некоторым количеством амилхлоридов отделяются в виде первого погона и возвращаются в питательный бак для первого куба. [38]
В работах, относящихся к этому углеводороду, применялись фракции с узкими пределами кипения, содержащие некоторые количества также и других углеводородов. Если прекратить, реакцию в тот момент, когда некоторое количество углеводорода еще1 не прохлорировалось, и таким образом избежать избытка хлора, то получается смесь амилхлоридов с темп. Монохлоризопентаны, кипящие при 99 8 - 100 5 ( вероятно главным образом первичный изоам илхлорид), получил Lachowiez 74 при хлорировании фракции ( с темп. [39]
Незначительные добавки, содержащиеся в веществе, могут химически реагировать с образованием производных или уникальных соединений, к которым чувствителен метод ИК-спектроскопии. При этом достижимы чувствительности ниже 1 части на миллион, но в некоторых случаях необходимо специальное оборудование. Еще одним примером косвенного метода является определение следов кислорода в металлическом натрии. Натрий превращается в NaCl по реакции Вюрца с - амилхлоридом, оксид натрия реагирует с СО2, образуя NajCOj. Матрица из NaCl прессуется в таблетку, и определяется количество карбоната. [40]
Амиленовая фракция ( 3-я фракция) состоит преимущественно из амиленов, возможно, с некоторыми количествами гексилевов и высших олефинов, а также содержит диолефины и около 5 % парафинов. Эту жидкость можно подвергнуть фракционной перегонке и разделить на следующие фракции: а) кипящая до 25 -главным образом изопропилэтилен; б) с температурой кипении от 25 до 45 - Состоит из 1-пентена, 2-пентена, несимметричного метилэтилэтилена и триметилэтилена, в) с температурой кипения выше 45 -содержит гексиле ны и высшие олефины. Превращение изопропилэтилена из фракции1 ( а) в соответствующий спирт не является частью этого процесса. Установлено, что при обработке фракции ( б) концентрированной соляной кислотой получается третичный амилхлорид вместе с смесью дихлоридов и ненасыщенных хлоридов, вероятно обязанных своим образованием присутствию диолефинов. [41]
Полученные таким путем хлорированные углеводороды содержат большие количества хлористого водорода и должны поэтому быть отмыты и нейтрализованы до фракционировки, производящейся с целью ( выделения амилхлорида Отмывание и нейтрализация производятся с помощью 10 - 20 % - ного раствора щелочи с последующим 2-кратным или 3-кратным промыванием чистой водой. Отмытый продукт переливается затем в фракционирово чный куб. Первая фракция состоит из непрореагироваашего пентана; она сохраняется для дальнейшего хлорирования. Эта фракция достигает приблизительно 25 % от начальной загрузки в зависимости от степени превращения во время хлорирования и содержит около 80 % чистого амилхлорида. Остатки, доходящие почти до 5 %, состоят главным образом из до - и трихлорпроизводных. [42]
При хлорировании м-пентана хлор присоединяется в основном ко второму, углеродному атому - содержание 2-хлорпентана достигает 51 %, тогда как содержание 1 - и 3-хлорпентана около 23 и 25 % соответственно. При хлорировании изопентана хлор более или менее равномерно распределяется между линейно расположенными четырьмя атомами углерода. Около 5 % дихлорпентана получается в виде побочного продукта при хлорировании пентана. Образование дихлорпентана происходит за счет хлорирования монохлорпентанов и присоединения хлора к амилену, образующемуся при хлорировании. Сложная смесь продуктов хлорирования, в основном состоящая из амилхлоридов, используется после выделения из нее дихлорпентана для получения амиловых спиртов. Амилхлориды применяются также для получения алкиламинов и амилена. Дихлорпентан применяется в качестве растворителя в производстве маслостойких каучуковых клеев и для различных смол и битумных продуктов. [43]
Перегруппировка углеводородов почти всегда приводит к образованию разветвленных цепей [ см. примечание 122, стр. Препаративное значение подобных реакций в лабораторных условиях пока еще невелико. Ротроком [1509] был установлен замечательный случай перегруппировки в ряде простых алифатических соединений. При 65 это вещество постепенно превращается в смесь, состоящую из 72 % третичного, 20 % первичного и 8 % вторичного амилбромидов. Уитмору [1511], при хлорировании тет-раметилметана, причем наряду с ним получается также 6 % третичного амилхлорида; образование этого соединения указывает на то, что и здесь, вероятно при действии образующейся соляной кислоты, имеет место частичная перегруппировка. [44]
Выходящие из трубчатого котла газы проходят через ряд труб, охлаждаемых струей воды, и входят в первую из четырех непрерывно действующих фрак-ционировочных колонн. Первая колонна отделяет только пентаны и хлористый водород, образующийся при хлорировании. Эти продукты возвращаются в бак для смешения, находящийся в начале системы; остаток, представляющий собою смесь амилхлоридов и нехлорированного пентана, накачивается во вторую непрерывно действующую колонну. Богатая пентаном ниже кипящая фракция возвращается из этой колонны в питательный бак для первой колонны, а остаток с низким содержанием пентанов и высоким содержанием хлоридов проходит в третью колонну. В третьей колонне происходит отделение дихлорпентанов и выше хлорированных веществ, которые отводятся в отдельный периодически действующий куб, а амилхлориды поступают в четвертую колонну. Здесь смесь амилхлоридов получается в виде вышекипящего продукта ( остатка), а пентаны вместе с некоторым количеством амилхлоридов отделяются в виде первого погона и возвращаются в питательный бак для первого куба. [45]
Страницы: 1 2 3 4