Термодинамическое качество - растворитель
Cтраница 2
Как правило, по мере ухудшения термодинамического качества растворителя адсорбция неионных полимеров растет, так как в плохих растворителях макромолекулы, вследствие более слабого взаимодействия с растворителем, имеют меньшие размеры, чем в хороших. Следовательно, их может больше разместиться на данной площади. [16]
Значение а зависит от конформации макромолекул, термодинамического качества растворителя и температуры ( см. гл. Оно может изменяться от 0 5 для статистического молекулярного клубка в 0 -растворителе до 2 0 для абсолютно жесткой молекулы. Величина К имеет размерность, дл / г, изменяется обычно в пределах от 10 - до 10 - и зависит от выбора системы полимер - растворитель, полидисперсности, разветвленное, тактичности полимера, температуры и других факторов. [17]
Здесь же проанализировано влияние на величину р термодинамического качества растворителя и длины полимерных цепей. [18]
Механизм гелеобразования в этом случае связан с ухудшением термодинамического качества растворителя при увеличении температуры. [19]
Изменение температуры при адсорбции увеличивает подвижность макромолекул, изменяет термодинамическое качество растворителя, а также влияет на конкурирующую с адсорбцией полимера адсорбцию растворителя. Следовательно, повышение температуры существенно отражается на величине адсорбции. [20]
Кроме того, при анализе полимеров имеет существенное значение термодинамическое качество растворителя: весьма желательно, чтобы он был хорошим по отношению к разделяемому полимеру и матрице геля, т.е. были максимально выражены концентрационные эффекты. [21]
Наивероятнейшее тр и его температурная зависимость существенно зависят от термодинамического качества растворителя для выбранной пары полимер - растворитель в данных температурных условиях. [23]
Одним из важнейших факторов, определяющих адсорбцию полимеров, является термодинамическое качество растворителя. Это связано с тем, что конформация макромолекул в растворе в значительной мере определяется природой растворителя; в свою очередь, между параметрами полимерной цепи в растворе и в поверхностном слое имеется корреляция. Качество растворителя влияет на адсорбцию полимеров и косвенно, так как при наличии сильного сродства молекул растворителя к поверхности может происходить преимущественная адсорбция последнего, что искажает истинную картину адсорбции ВМС. [24]
Интервал между НКТС и ВКТС ( АТкр) зависит от термодинамического качества растворителя, а его положение на шкале абсолютной температуры зависит от полярности компонентов раствора, которая определяет преобладающий тип межмолекулярных взаимодействий между ними. В случае преобладания дисперсионного взаимодействия ( неполярные и слабополярные компоненты) интервал АГкр сдвигается вверх и ближе к комнатной температуре оказывается ВКТС, а НКТС сдвигается в область высоких температур. При преобладании ориентационного взаимодействия ( полярные компоненты) интервал А7Кр смещается вниз, и для систем полимер-растворитель характерным становится существование НКТС. [25]
В этом случае значения постоянных А и В существенно зависят от термодинамического качества растворителя ( рис. 4.18): его ухудшение обусловливает более резкое увеличение гю - Эти результаты свидетельствуют о том, что вязкость изоконцентри-рованных растворов тем ниже, чем лучше термодинамические качества растворителя. Очевидно, что уравнения (4.33) и (4.34) описывают соответствующие прямолинейные зависимости, что позволяет проводить расчетную оценку вязкостных свойств при различных концентрациях полимеров. [26]
 |
Диаграмма равновесия трехкомпонент-ной системы. ( Объяснение в тексте. [27] |
В результате изменения состава системы и ухудшения растворимости полимера ( изменение термодинамического качества растворителя) раствор распадается на фазы. [28]
В непосредственной связи со сродством между полимером и растворителем находится понятие термодинамического качества растворителя. Термодинамически хорошим называется такой растворитель для данного полимера, смешение с которым приводит к большим отрицательным отклонениям от закона Рауля, заметным сольватационным эффектам и развернутым или фибриллярным конформациям макроцепей. Термодинамически плохим называется растворитель, дающий противоположные эффекты ( А ( л - - 0); в таком растворителе полимер существует в виде плотных клубков или агрегатов. [29]
В той же таблице приведены значения характеристических вязкостен растворов исследованных полимеров, определяющие термодинамическое качество растворителя. [30]
Страницы: 1 2 3 4 5