Амин - тип
Cтраница 3
Как видно из табл. 8.3, реакция селективно протекает в сторону образования нитрила лишь при электрохимическом окислении пропиламина. Более высокомолекулярные нормальные и изомерные алкиламины кроме нитрилов образуют карбонильные соединения. Наконец, амины типа R3CNH2 при окислении вообще не образуют нитрилов, а превращаются в нитросоединения, олефины и спирты. [31]
 |
Стереохимия соединений азота. [32] |
Соединения с двоесвязанным атомом азота, такие, как оксимы RR C NOH, существуют в виде цис-транс-нзомеров ( рис. 21; для них обычно используются обозначения син и анти вместо цис и транс) аналогично олефинам RR C Cab. Следует отметить, что в оксимах пара электронов играет роль одного из четырех заместителей аналогичного оле-фина. Однако устойчивые энантиомеры тризамещен-ных ациклических аминов типа abcN:, в которых пара электронов также занимает четвертое координационное положение, неизвестны. [33]
Шульце считали, что если бы восстановление нитратов в растениях приводило к образованию гидроксиламина, последний немедленно соединялся бы с альдегидами и кетонами, имеющимися в растительном соке. Таким образом должны были бы образоваться, оксимы, существование которых было открыто незадолго до этого В. Путем восстановления оксимидной группы N - ОН в оксимах должны образовываться амины типа аланина, которые и должны быть основой синтеза протеиновых веществ в растениях. [34]
Избыток кислоты необходим, кроме того, для предотвращения сочетания образовавшейся соли диазония с еще не прореагировавшим свободным амином ( образование триазенов, см. стр. В то же время присоединяться к азотистой кислоте может лишь свободный амин, имеющийся в некотором количестве вследствие гидролиза соли. Концентрация кислоты должна соответствовать основности диазотируемого амина. Для аминов типа анилина применяют 2 5 - 3 моля минеральной кислоты на 1 моль амина и нитрита натрия, более слабоосновные амины требуют более высокой концентрации кислоты. [35]
Избыток кислоты необходим, кроме того, для предотвращения сочетания образовавшейся соли диазония с еще не прореагировавшим свободным амином ( образование триазенов, см. стр. В то же время присоединяться к азотистой кислоте может лишь свободный амин, имеющийся в некотором количестве вследствие гидролиза соли. Концентрация кислоты должна соответствовать основности диазотируемого амина. Для аминов типа анилина применяют 2 5 - 3 моля минеральной кислоты на 1 моль ] амина и нитрита натрия, более слабоосновные амины требуют более высокой концентрации кислоты. [36]
Страницы: 1 2 3