Cтраница 2
Для образования квазирацемата смешиваемые вещества должны быть химически близкими, но одного этого условия еще недостаточно. Фредга, школой которого разработан метод квазирацематов ( обзор см. [23]), считает, что вещества, способные образовывать истинные рацематы ( а такой способностью обладают в первую очередь полярные молекулы), в общем склонны и к образованию квазирацематов. [16]
Принцип использования квазирацематов для определения конфигурации заключается в следующем. Если смешать антиподы двух близких друг к Другу по химической природе веществ, то между ними может ( но не обязательно должно. [17]
![]() |
Диаграммы плавления смесей ( - и ( - - форм этилксан. [18] |
Для образования квазирацемата ( диаграмма плавления рис. 34 Л) смешиваемые вещества должны быть химически близкими, но одного этого условия еще недостаточно. Имеют значение и другие, до конца еще не выясненные причины. Шведский ученый Фредга, школой которого проведено большое число определений конфигурации методом квазирацематов92, считает, что вещества, способные образовывать устойчивые истинные рацематы ( такой способностью обладают в первую очередь полярные молекулы), в общем склонны и к образованию квазирацематов. Способны образовывать квазирацематы смеси веществ, кристаллы которых являются изоморфными. [19]
Принцип использования квазирацематов для определения конфигурации заключается в следующем. Если смешать антиподы двух близких по химической природе веществ, то между ними может ( но не обязательно должно. [20]
Для образования квазирацемата смешиваемые вещества должны быть химически близкими, но одного этого условия еще не достаточно. [21]
Вещества этого типа называются квазирацематами. Они проявляют оптическую активность ( за исключением тех редких случаев, когда оба компонента имеют равные по величине молекулярные вращения противоположного знака), но их диаграммы состояния сходны с диаграммами рацемических соединений. Правда, в отличие от истинных рацематов, у которых кривая зависимости температуры плавления от состава смеси строго симметрична и имеет максимум при соотношении компоненте): 50: 50, у квазирацематов обе половины этой кривой сходны, но не идентичны. [22]
Как и истинные рацематы, квазирацематы могут иметь различную прочность, что находит отражение на диаграмме плавления. [23]
Поскольку конфигурации соединений, образующих квазирацемат, должны быть антиподны, можно сделать вывод, что конфигурации () - миндальной и ( - ) - гексагидроминдальной кислот противоположны. Таким образом, кислоты с одинаковым знаком вращения имеют одинаковую конфигурацию. [24]
Как и истинные рацематы, квазирацематы могут иметь различную прочность, что находит отражение на диаграмме плавления. [25]
Так как на основании метода квазирацематов соединения () - R3Si Cl и () - R3Si H имеют противоположные конфигурации, ясно, что гидролиз хлорсилана R3Si Cl и восстановление силанола R3Si OH протекают по различным стереохимическим направлениям. Основываясь на этом различии в стереохимии, логично выбрать обращение конфигурации для гидролиза хлорсилана и сохранение конфигурации для восстановления силанола. [26]
Все же можно установить, что квазирацемат образуется при смешении производных кислот противоположного знака вращения. [27]
![]() |
Диаграммы плавления этилксантогеновых.| Диаграммы плавления смесей производных яблочной ( III и тиоянтарной ( V кислот. [28] |
Все же можно установить, что квазирацемат образуется при смешении производных с одинаковым знаком вращения, которые, однако получаются из кислот противоположного знака вращения, имеющих, следовательно, и противоположную конфигурацию. [29]
Все же можно установить, что квазирацемат образуется при смешении производных кислот противоположного знака вращения. [30]