Cтраница 3
Падение электропроводности до нормальной ( а может быть, даже до несколько меньшей) величины, казалось бы, проще всего объяснить очищением кристалла током от примесей. Но такое предположение становится, наоборот, крайне невероятным, как только мы перейдем от качественного рассмотрения к количественному. Количество примеси в исследованных кристаллах весьма значительно; оно не соответствует соотношению между насыщенными растворами, отклоняясь от него в сторону большого содержания калиевых квасцов. Во - всяком случае в пластинке с поперечным сечением в 0.5 см2 и толщиною в 2 мм заключается несколько миллиграммов или несколько десятков миллиграммов примеси, тогда как сила тока, проходящего через кристалл при разности потенциалов в 1000 в. Такой ток может перенести за 27 час. [31]
Падение электропроводности до нормальной ( а может быть, даже до несколько меньшей) величины, казалось бы, проще всего объяснить очищением кристалла током от примесей. Но такое предположение становится, наоборот, крайне невероятным, как только мы перейдем от качественного рассмотрения к количественному. Количество примеси в исследованных кристаллах весьма значительно; оно не соответствует соотношению между насыщенными растворами, отклоняясь от него в сторону большого содержания калиевых квасцов. Во - всяком случае в пластинке с поперечным сечением в 0.5 см2 и толщиною в 2 мм заключается несколько миллиграммов или несколько десятков миллиграммов примеси, тогда как сила тока, проходящего через кристалл при разности потенциалов в 1000 в, не превышает 10 11 а. Такой ток может перенести за 27 час. Предполагая даже, что прохождение тока обязано исключительно примеси, мы получим все же убывание содержания ее только на 10 - 9 г в сутки, что, очевидно, недостаточно. [32]
Для технологии бериллия важно то обстоятельство, что его гидроокись, в противоположность А1 ( ОН) з, хорошо растворима в растворе ( ЫН. Этим иногда пользуются для отделения Be от А1 при переработке берилла. Последний первоначально сплавляют с КгСОз и полученный сплав для осаждения кремневой кислоты обрабатывают при нагревании разбавленной IbSO. Большую часть алюминия выделяют в виде калиевых квасцов, а остаток его ( и примеси Fe) осаждают раствором ( МН СОз. Из подкисленного НС1 фильтрата кипячением удаляют СО2 и затем осаждают Ве ( ОН) 2 аммиаком. Для окончательной очистки пользуются повторной обработкой Ве ( ОН) 2 углекислым аммонием или перекристаллизацией и возгонкой основного ацетата бериллия. [33]
Иногда изоморфные вещества могут выкристаллизовываться из раствора и образовывать смешанные кристаллы или, как их лучше называть, твердые растворы. В таких случаях состав гомогенной твердой фазы, которая осаждается, не следует никакому определенному образцу; он зависит главным образом от относительной концентрации веществ в первоначальном растворителе. Сгг ( 5О4) з 24Н2О ( пурпурный) и калиевые квасцы KzSO4 А12 ( 5О4) з 24Н2О ( бесцветный) кристаллизуются из соответствующих водных растворов в виде правильных октаэдров. Если кристаллизуется водный раствор, содержащий обе соли, то снова образуются правильные октаэдры, но цвет этих кристаллов ( которые в данном случае являются гомогенными твердыми растворами) может изменяться от почти бесцветного до темнолурпурного в зависимости от пропорций обоих квасцов в кристаллизующемся растворе. [34]
Весьма характерна для люмкния его способность к образованию квасцов. Квасцы представляю г собой двойные соли сульфата алюминия с сульфатами калия, цезия, рубидия или аммония общей формулы КАКЗОф 12НзО, IB которой R представляет собой один из только что указанных одновалентных металлов. Подобные же соли, в f - оторых алюминий замещен, трехвалентным железом: или хромом, также называются квасцами. Они кристаллизуются в правильной системе, обычно в виде октаэдров. Обыкновенные калиевые квасцы во много раз менее растворимы в холодной воде, чем в; горячей. [35]
Процесс восстановления камня ( или, как принято говорить, к в а с-ц е в а н и я) производится следующим образом. Хорошо выкатанный краской рисунок припудривают тальком и канифолью, которые тщательно стирают ватой. Затем канифоль прижигают пламенем паяльной лампы. Расплавленная канифоль образует тонкую корочку на всех штрихах рисунка. Рисунок еще раз припудривают тальком и обливают раствором ICfe калиевых квасцов или 28 см3 обыкновенной уксусной эссенции в 400 сма воды. Под одним из этих растворов камень стоит в течение 1 - 3 минут; затем его смывают водой и просушивают, после чего можно вновь наносить на него тушь или карандаш. После необходимых исправлений камень вновь травится. [36]
Весьма характерна для люмккия его способность к образованию квасцов. Квасцы представляют собой двойные соли сульфата алюминия с сульфатами калия, цезия, рубидия или аммония общей формулы RA. IB которой R представляет собой один из только что указанных одновалентных металлов. Подобные же соли, в f - оторых алюминий замещен, трехвалентным железом: или хромо. Они кристаллизуются в правильной системе, обычно в виде октаэдров. Обыкновенные калиевые квасцы во много раз менее растворимы в холодной воде, чем в горячей. [37]
Фирма Карбайд энд карбон кемикл корпорейшн ( США) проводила изомеризацию в паровой или жидкой фазе над квасцами или боратом алюминия. При 280 в паровой фазе в присутствии калиевых квасцов была получена смесь, состоявшая из 80 % пропионового альдегида, 2 % аллилового спирта, 15 % непрореагировавшей окиси и некоторого количества высших продуктов конденсации. [38]
Дегидратация калиевых квасцов отличается от дегидратации аммониевых квасцов еще в одном важном отношении. Имеющиеся данные показывают, что при 30 скорость роста ядер при давле-нии паров воды ниже 0 1 мм рт. ст. аномально мала. В свете данных Фроста и соавторов представляется правдоподобным, что продукт дегидратации ка - - лиевых квасцов может, по крайней мере временно, находиться в аморфном виде. Такое состояние должно было бы быть сильнее выражено при низких температурах. Для этих условий они показа - - ли, что калиевые и аммониевые квасцы ведут себя совершенно аналогично и что торможение парами воды дегидратации хорошо описывается адсорбционной изотермой Ленгмюра. В отличие от пентагидрата сульфата меди ( см. выше) калиевые квасцы не обра - - зуют в присутствии воды призрачных ядер. Однако и в этом отношении были полезны исследования при более низких температурах. [39]