Cтраница 2
Стадия образования пептида заключается в обычной атаке амина на карбонильный углерод. Кеннер [5] высказал предположение, что побочные продукты этой реакции могут образоваться за счет присутствия влаги, диспропорционирования смешанного ангидрида или в результате атаки амина не только на углерод, но и на серу. [16]
Монтгомери и Ронка [51] предполагали, что расщепление происходит по радикальному механизму. Кеннер и Ричарде [52], изучавшие разложение углеводов в щелочной среде с образованием метасахариновых кислот, отмечали, что в этой реакции важным фактором является также катион применяемой щелочи; ускоряющий эффект иона лития согласуется с его хорошей координационной способностью из-за малого размера; больший эффект ионов стронция и особенно кальция указывает, по мнению авторов, на образование внутреннего комплекса, который оказывает гораздо более сильное действие в этой реакции, чем основность реагента. [17]
Эта методика является иллюстрацией общего метода получения пиримидинов, согласно которому конденсируют тио-мочевину, гуанидин или амидин с эфирами алкоксиметиленма-лоновых и алкоксиметиленцианоуксусных кислот или с нитрилами алкоксиметиленмалоновых кислот. Недавно Кеннер и Тодд6 опубликовали обзор по синтезу пиримидинов. [18]
Так Баневич и Кеннер [98] при определении кальция в доломитах сначала отделяют кремнекислоту, железо и алюминий, потом в аликвотной части фильтрата определяют сумму кальция и магния, а в другой части - магний после осаждения кальция в виде оксалата. Магний определяют титрованием комплексоном по эриохрому черному Т в фильтрате после отделения кальция. Как отмечают авторы, избыток щавелевой кислоты не мешает определению магния, если одновременно в растворе присутствует перекись водорода, которая хотя с щавелевой кислотой заметно и не реагирует, но гарантирует правильность результатов и удовлетворительную четкость перехода окраски. Противоположного мнения придерживается Шварценбах [14], согласно которому присутствие оксалатов вызывает растянутый переход окраски индикатора. [19]
Поэтому такое стимулирующее значение имело открытие Кеннера и Тернера и их сотрудников [28, 29], показавших, что 6 Ь - дшштродифеновую кислоту можно расщепить на оптически активные формы, существование которых обусловлено ограниченным вращением вокруг простой связи между ароматическими ядрами в связи с большим объемом заместителей. [20]
Айрлаид и Пфистер [1] применили метод удаления фенольного гидрокснла, разработанный Кеннером и Вильямсом ( I, 435 - 436, [2]), к превращению а, 3-иенасыш еиных кетонов в олефины. [21]
Айрлаид и Пфистер [1] применили метод удаления фенольного гидрокснла, разработанный Кеннером и Вильямсом ( I, 435 - 436, 12 ]), к превращению а, 3-иенасыт еиных кетонов в олефины. [22]
Кеннер и Стенхаген [56] кратко отмечали, что эпокснды можно изомеризовать с высоким выходом в мягких условиях под действием йодистого метила и йодистого натрия в ДМФА. Поскольку такое превращение практически не происходит в сульфолане, ацетонит-риле и метилэтилкетоне, Кеннер предполагает, что реакция включает образование активированного производного ДМСО. [23]
Все эти расщепляемые на оптические антиподы производные дифенила имеют три или четыре opmo - заместителя. Так как оба фениль-ных ядра должны быть коаксиальны друг другу, Кристи и Кеннер предположили, что причина появления молекулярной асимметрии ( соединения не имеют асимметрического атома углерода, молекула в целом должна быть асимметричной) заключается в Том, что бензольные кольца не лежат в одной плоскости. [24]
Кеннер и Стенхаген [56] кратко отмечали, что эпокснды можно изомеризовать с высоким выходом в мягких условиях под действием йодистого метила и йодистого натрия в ДМФА. Поскольку такое превращение практически не происходит в сульфолане, ацетонит-риле и метилэтилкетоне, Кеннер предполагает, что реакция включает образование активированного производного ДМСО. [25]
Ша с сотрудниками385, наблюдавшими превращение Н - кислоты в 2 5-аминонафтол, и Кеннером и Мюр - реем386 на примере превращения алкильных эфиров 4-толуол-сульфокислоты в соответствующие спирты. [26]
Подобное же расщепление наблюдается и для соединений, содержащих окисленную серу. Расщепление соединений, содержащих окисленную серу, было описано Ша и др. [121] на примере превращения J-кислоты в 6-амино - 1-нафтол и Кеннером и Мюрреем [122] на примере превращения алкильных эфиров я-толуолсульфокислоты в соответствующие спирты. [27]
Эти исследователи указывают, что при применении метода восстановления ртутью и серной кислотой получаются заниженные результаты, так как некоторые N-нитро - и N-нитрозосоединения в концентрированной серной кислоте подвергаются молекулярной перегруппировке с образованием групп С - NO2 и С-NO. Последние не дают окиси азота при восстановлении. Джоунс и Кеннер 477 описали метод, в котором в качестве восстанавливающего агента используется хлорид меди ( 1); было показано; что хлорид олова ( II) дает неудовлетворительные результаты. Кроме нитрозопроизвод-ных алифатических и ароматических аминов количественно выделяют окись азота также нитрозо-группы, связанные е гетероциклическим атомом азота, например в пиперидине. [28]
Изучение образцов никеля Ренея, приготовленных обычной обработкой щелочью сплава алюминий - никель, показало, что 1 г такого никеля содержит от 40 до 120 см3 связанного или адсорбированного водорода. Это подтвердило точку зрения Мозинго и сотрудников [41], считавших, что именно водород, связанный с поверхностью, является восстанавливающим агентом. Такая же точка зрения, а также предположение о возможном образовании свободных радикалов были высказаны Кеннером, Литго и Тоддом [52] при обсуждении обессеривания производного метилтиопиримидина. [29]
При этом был получен анилинопентанон. Последний нагреванием с хлористоводородным анилином давал 4-этилхинолин. В дальнейшем реакция Блеза и и Мера была улучшена применением окислителей. Так, Кеннер и Статен [8] из анилина и Р - хлорэтил-метилкетона в присутствии хлорного железа получили лепидин с выходом в 40 % теоретического. Наилучших выходов достигли Кампбелл и Шафнер [6], употребляя, кроме окислителей, также и конденсирующие средства. Вначале они получали лепидин и его гомологи взаимодействием хлористоводородной соли ароматического-амина с метилвинилкетоном, но, ввиду неустойчивости и легкой полимеризации, последний был замещен 1 3 3-триметоксибутаном. О промежуточных соединениях и механизме реакции в статье ничего не сказано, но надо полагать, что у них, как и в реакции Блеза и Мера, промежуточно образуются Р - ариламинокетоны, после чего происходит циклизация. [30]