Cтраница 1
Кертин и Пол [31] приводят еще один любопытный пример сравнения реакций того же типа. В роли газа опять фигурирует аммиак. [1]
Принцип Кертина - Гамметта нетрудно понять, исходя из представлений о классическом прохождении частиц через потенциальные барьеры ( см. раздел 3 гл. [2]
Пол и Кертин [33] заметили, что газ взаимодействует с боковыми поверхностями кристалла, а не с хорошо развитыми верхними гранями. Оказалось, что эти верхние грани в основном заняты ароматическими кольцами, а кислотные и ангидридные группы расположены по бокам кристалла. [3]
Применение принципа Кертина - Гаммета к этой реакции требует отдельного рассмотрения двух вершин, соответствующих переходным состояниям ПСд и ПСг. Обе они находятся на совершенно различных путях реакции, и переходы между ними невозможны ( рис. 2.19 а); ПСд не может перейти в ПСг благодаря внутреннему вращению; для этого атому водорода нужно было бы переместиться внутри молекулы. Рассмотрим теперь подход Н - только с фронтальной стороны и сравним поведение конформации а и г. В этом случае не существует энергетического барьера между ПСа и ПСг [87], несмотря на то что ПСа имеет несколько большую энергию. Как было показано выше, оба конформера реагируют через одно и то же переходное состояние ПСг и дают один и тот же продукт. [4]
![]() |
Принцип Кертина - Гамметта.| Отщепление от триэтилбензоата фенилбензилкарбинола. [5] |
Несколько отличающийся вывод принципа Кертина - Гамметта будет дан в гл. [6]
![]() |
Профили поверхности энергия Гиббса для химических реакций различных систем взаимопревращающихся соединений X ч. У.| Зависимости IgPoT ДО ( а и g Р от ДО ( б при следующих заданных значе. [7] |
В динамической стереохимии этот случай соответствует области применения принципа Кертина - Гаммета. [8]
При анализе процессов элиминирования необходимо рассмотреть важный принцип, предложенный Кертином и Гамметом. Суть его заключается в том, что состав продуктов реакции для быстро превращающихся друг в друга конформеров не отражает их соотношения в исходном веществе, а зависит только от энергий активации процессов образования этих продуктов. [9]
Так как Кертину свойственно умалять свои заслуги, этот принцип иногда называют принципом Кертина - Гаммета. [10]
Однако это не обязательно означает наличие высоких концентраций альдегидной формы, поскольку может действовать принцип Кертина - Гам-мета. Например, 3 6-ангидро-о - глюкоза дает положительную реакцию с реактивом Шиффа [26], но в ПМР-спектре обнаруживает лишь сигналы фуранозных риомеров [5], указывая на очень низ-к узю концентрацию аль-формы, не фиксируемую цие. [11]
Обнаружение хлора в присутствии азота, серы, брома и иода описано Шринером, Фьюзеном и Кертином [ 132, стр. [12]
![]() |
Перегруппировка и расщепление ( - -. - фенил-1 - фенил - С14 - 2. [13] |
Объяснение преимущественной миграции Аг по сравнению с Аг ( рис. 6 - 25) может показаться противоречащим принципу Кертина - Гамметта, поскольку оно основывалось на популяции конформации основного состояния. [14]
![]() |
Механизм дезаминирования ( - - 1-фенил - 1-фенил - С14 - 2-амино. [15] |