Cтраница 3
Несмотря на то, что почти с начала эюго столетия известны примеры ациклических диастереомеров, сильно различающихся по реакционной способности при реакциях элиминирования и перегруппировках, рациональное объяснение этого эффекта дано сравнительно недавно. Япг и другие [77] считают, что при элиминировании брома йодистым калием от диастереомерпых дибромидов ( например, мезо - и о - дибромстильбенов) быстрее реагирует тот изомер, который дает тронс-олефин. Влияние конформации исходных диастереомеров на скорость реакции подробно обсуждено. Поллок и Кертип [79] обсуждают различия в ходе семипинаколиновой реакции дозаминирования диастереомерных соединений с точки зрения трех влияний: исходной конформации, относительной пространственной совместимости цис - и пгранс-переходпых состояний и относительных степеней пространственной затрудненности резонанса в цис - и то / а / с-пореходпых состояниях. Необычное поведение эклиптических групп, вызывающее впесвязевос взаимодействие, названо Кертином [80] мс-эффектом и обсуждено в применении к различным реакциям. [31]