Cтраница 1
Кетазины образуются труднее, чем альдазины, поэтому конденсация кетонов с гидразином часто останавливается на стадии гидразона. [1]
Алифатические кетазины; получаются при взаимодействии стохнометриче количеств реагентов. [2]
Этот кетазин нерастворим в петролейном эфире. [3]
Гидрирование кетазинов циклогексанона и метилциклогексанонов ( 1 2), ( 1 3) и ( 1 4) в ледяной уксусной кислоте и абсолютном спирте в присутствии платиновой черни показало, что введение в цикл радикала замедляет присоединение водорода к азинметиленовой группировке. [4]
![]() |
Упрощенная схема получения гидразоний-сульфата и гидразин-гидрата. [5] |
При гидролизе кетазинов и диазациклопропана образуется гидразин или его соль. Диазациклопропан и его производные и кетазины могут быть получены взаимодействием аммиака, кетонов и окислителей. [6]
Каталитическое гидрирование кетазинов камфоры и карвомен-тана описано К. [7]
Симметрично замещенные альдазины и кетазины можно легко и с высокими выходами ( 60 - 90 %) синтезировать реакцией альдегида или кетона ( или образованного из них альдймина или кетимина) в водно-спиртовом растворе с избытком гидразингид-рата, гидрохлорида или сульфата гидразина, или ( в некоторых случаях) с безводным гидразином в отсутствие растворителя. [8]
Особенно гладко идет гидрирование кетазинов, с альдазинами выходы хуже и образуется большое количество продуктов побочных реакций. Как и при восстановлении других производных гидразина, нежелательной побочной реакцией является гидроге-нолиз связи азот - азот, приводящий к аминам. В соответствующих условиях ( например, при работе под давлением или с никелем Ренея) это направление становится главным и может применяться для синтеза первичных аминов. [9]
Очевидно, возможность выделения кетазина связана с тем, что пиролиз должен производиться при достаточно низкой температуре, при которой кетазин может еще сохраняться. [10]
Все твердые альдазины о-оксиальдегидов и кетазины о-оксикетонов без исключения дают интенсивную желто-оранжевую флуоресценцию в ультрафиолетовом свете; но растворы этих соединений не флуоресцируют. Для возникновения флуореспен-ции важно наличие фенольной ОН-группы в орто-положении к альдегидной группе; Шиффовы основания м - и п-оксиальдегидпв и кетонов не флуоресцируют. Кроме того, для появления флуоресценции, по-видимому, необходима симметричность строения по отношению к группе N-N и наличие этой группы. Так, например, не обладающий таким строением фенилгидразон салицилового альдегида не флуоресцирует. [11]
К ост, Гранд берг И.И. Альдазины и кетазины. [12]
Штаудингер рассматривал фосфазины как фосфорные аналоги альдазинов и кетазинов, у которых один из остатков CR2 заменен остатком PRs. Названия отдельных фосфазинов он составлял соединением названия фосфина и азина. Эти названия не дают представления о строении фосфазинов, в частности не отражают наличия в молекуле фосфазиновой группировки NN P. Фосфазин ( С6Н5) 2С Ы1 т Р ( СбН5) з, по Бестману, называется бензофенон-трифенилфосфазин. Этой же номенклатуры, с некоторыми изменениями, придерживаются А. Номенклатуру Бестмана также нельзя признать удачной, так как фосфазины по строению и свойствам весьма далеки от альдегидов и кетонов. Кроме того, названия многих соединений, составленные по Бестману, очень сложны и громоздки. [13]
Реакции моносахаридов с незамещенными гидразинами обычно приводят к образованию смесей симметричных альдазинов или кетазинов и симметричных диальдозил ( кетозил) гидразинов. Поэтому распространения они не получили, а строение образующихся продуктов реакции так и не было окончательно доказано. Много внимания было уделено реакциям моносахаридов с фенилгидразином и его производными. [14]
К о с т, Г р а н д б е р г, Альдазины и кетазины, Усп. [15]