Cтраница 2
Дифенилдиазометан 8 ( CeH5) 2C N2, плавится при 29 - 30 я медленно разлагается на кетазин. При температуре около 115 он взрывает. Можна было бы предполагать, что это алифатическое диазо-соединение должно быстро разлагаться в кипящем ксилоле; это в действительности имеет место. Последние три соединения бурно разлагаются в нагретом ксилоле. [16]
Основной особенностью аналитического применения этой весьма избирательной для о-оксиальдегидов и о-оксикетонов флуоресцентной реакции является устойчивость образовавшихся альдазинов и кетазинов к разбавленным кислотам. [17]
Кенигса - Кнорра реакция см. Реакция Кенигса - Кнорра Керазин 586, 587 Кератансульфат 269, 541, 609 Кетазины 113 Кетали Сахаров 168 ел. [18]
Очевидно, возможность выделения кетазина связана с тем, что пиролиз должен производиться при достаточно низкой температуре, при которой кетазин может еще сохраняться. [19]
Для того чтобы избежать многостадийности, для циклизации была предложена смесь уксусной кислоты с уксусным ангидридом, которая циклизует альд - и кетазины с хорошими выходами ( - 70 %) с одновременным ацетилированием. При хроматографировании реакционной массы, образовавшейся из азина пропионового альдегида, оказалось, что смесь содержит 85 % изомера VII и 15 % изомера VIII. Следовательно, образование изомерных пиразолинов происходит в процессе циклизации. [20]
Диметилкетазин, ( СН3) 2 С: N-N: С ( СН3) 2, получается, по Курциусу и Цинкейзену [741], следующим образом: 1 моль гидра-зинсульфата обливают 2 молями ацетона и добавляют в несколько приемов при взбалтывании несколько больше 2 молей 20-проц. Образующийся кетазин извлекают эфиром, раствор сушат и перегоняют. Аналогичным образом получают другие кетазины. Для получения алъдазинов алифатического ряда применять этот метод не рекомендуется. [21]
Диметилкетазии, ( СЫ3) 3С: N N: С ( СН3) 3, получается, по Курциусу и Цинксйзепу [741], следующим образом: 1 моль гидра-зипсульфата облипают 2 MOJIHMIT ацетона и добавляют и несколько приемов прп взбалтывании несколько больше 2 молей 20-процентного раствора едкого натра до щелочной реакции содержимого колбы. Образующийся кетазин извлекают эфиром, раствор суитат и перегоняет. Аналогичным обрааом получают другие кетазпны. Для получения алъдазинов алифатического ряда применять этот метод ие рекомендуется. [22]
Простая перегонка раствора, содержащего гидразин и ацетон, приводит к тому, ч го в водном дистиллате накапливается больше гидразина, чем в остатке. Невидимому, кетазин образуется в результате реакции гидразина с ацетоном и, будучи более летучим, концентрируется в дистиллате. Водный дистиллат затем может быть обработан серной кислотой для осаждения сульфата и регенерации ацетона. Этот метод действительно обладает рядом достоинств, однако имеющиеся данные недостаточно убедительны для того, чтобы можно было сделать вывод о целесообразности его использования не только в лабораторных условиях. [23]
![]() |
Упрощенная схема получения гидразоний-сульфата и гидразин-гидрата. [24] |
При гидролизе кетазинов и диазациклопропана образуется гидразин или его соль. Диазациклопропан и его производные и кетазины могут быть получены взаимодействием аммиака, кетонов и окислителей. [25]
![]() |
Концентрирование растворов. [26] |
Так, при перегонке водного раствора гидразина, к которому добавлен ацетон, гидразин накапливается в водном дистилляте [ 5, с. Предполагается, что в результате реакции гидразина с ацетоном образуется кетазин, который испаряется и затем накапливается в дистилляте. При обработке дистиллята серной кислотой осаждается сульфат гидразония и регенерируется ацетон. [27]
Квадрупольный резонанс 558 Квантовые числа 222 Кверцит 518, 519 Керосин 62, 514 Кетазины 131 Кетали 130 Кетены 167, 306 ел. [28]
В настоящее время известны другие кощурирующие методы получения гидразина [26], являющиеся разновидностями процесса Рашига. Они включают взаимодействие С12 и аммиака в кетонном растворе с образованием диазациклопропана; этот промежуточный продукт превращается в кетазин по катализируемой реакции с избытком кетона. [29]
Несмотря на это в иностранной химической литературе реакция замещения карбонильного кислорода альдегидов и етонов на водород путем разложения их гидразонов, альдазинов, кетазинов и семикарбазонов именуется восста-новл. [30]