Cтраница 1
Кетенимин получают в виде кристаллического мономера, окрашенного в желтый цвет. Он лишь медленно реагирует с водным раствором ацетона, но быстро гидролизуется в присутствии соляной кислоты. [1]
Кетенимины, дающие термостойкие фторкаучуки. [2]
Кетенимины RR C С NR, аналогичные кетену, известны, но простые алифатические представители этого ряда очень быстро полимери-зуются, в то время как другие ведут себя подобно кетену, но их реакции протекают медленнее. [3]
Тот же кетенимин можно получить из дифенилуксусной кислоты в результате трехстадййного синтеза через М - ( гс-толил) ди-фенилацетамид и К - ( - толил) - дифенилацетимидохлорид. [4]
Тот же кетенимин можно получить из дифенилуксусной кислоты в результате трехстадийного синтеза через М - ( д-толил) ди-фенилацетамид и М - ( я-толил) - дифенилацетимидохлорид. [5]
Карбодиимиды, кетенимины и алкоксиацетилены применялись в полном синтезе пенициллина V. N, N - Дициклогек-силкарбодиимид имеется в продаже и кетенимины легко получить по недавно разработанным методикам, тогда как алкоксиацетилены менее доступны. Метод получения этоксиацетилена, описанный в сборнике Синтезы органических препаратов [260], состоит во взаимодействии амида натрия с хлорацеталем. В том случае, если не следовать точно приведенным указаниям, эту реакцию можно считать опасной [254] и она не всегда приводит к воспроизводимым результатам. [6]
Карбодиимиды, кетенимины и я л кокси ацетилены применялись в полном синтезе пенициллина V. Наилучший выход был получен при применении карбодиимида [ 2С9 ], N, N - Дициклогек-силкарбодиимид имеется в продаже и кетенимины легко получить по недавно разработанным методикам, тогда как алкокси-ацетилены менее доступны. Метод получения этоксиацетилена, описанный в сборнике Синтезы органических препаратов [260], состоит во взаимодействии амида натрия с хлорацеталем. В том случае, если не следовать точно приведенным указаниям, эту реакцию можно считать опасной [254] и она не всегда приводит к воспроизводимым результатам. [7]
Для синтеза кетенимина известны два удобных метода. [8]
Дифенилкетен-ге-толилимин является наиболее подходящим кетенимином для синтеза пептидов из всех до сих пор исследованных. Легкость его получения из доступных исходных веществ, стабильность и расщепление промежуточного диацил-имида в желаемом направлении - главные факторы, определяющие такой выбор. [9]
Дифенйлкетен-п-толилимйн является наиболее подходящим кетенимином для синтеза пептидов ил всех до сих пор исследованных. [10]
Вслед за образованием соли кетенимина может происходить взаимодействие со следующей молекулой нитрила, аналогичное конденсации Кляйзена, причем образуется цианенамин. Если обе нитрильные группы находятся в одной и той же молекуле ( динитрилы), получаются соответствующие циклические цианен-амины. [11]
Известно, что в ряду простых кетениминов совершенно неустойчивы соединения, имеющие структуру типа VII. Кроме того, исчезновение кетениминных структур при термообработке связано, как оказалось, с уменьшением молекулярного веса полимера. Этот факт трудно объяснить, если принять, что кетениминные структуры находились на концах цепей. Если бы в молекуле полиметакрилонитрила присутствовали структуры обоих типов, то можно было бы ожидать наличия в ИК-спектре раздвоенного пика вместо одинарного очень острого пика, который наблюдается в действительности. Поскольку кетениминная форма полимерного радикала, по-видимому, недостаточно реакционноспособна, для того чтобы присоединять мономер, логично предположить, что она недостаточно реакционноспособна и для того, чтобы оторвать атом водорода в процессе диспропорционирования. [12]
Фен ИЛ бис ( трифторметил) кетенимин - светло-желтая жидкость. Растворим е обычных органических растворителях. [13]
Совершенно очевидно, что стабильный тетраметилсукциноди-нитрил и неустойчивый кетенимин образуются как из клеточных, так и из кинетически свободных радикалов. [14]
Реакции изоцианатов, изотиоцианатов, карбодиимидов и кетениминов с сероводородом и гидросульфид-ионом протекают аналогично реакциям с водой и гидроксид-ионом. Изоцианаты [387] реагируют с сероводородом или гидросульфид-ионом с образованием неустойчивых тиокарбаминовых кислот ( 808а), которые, как и их кислородные аналоги ( 804а), распадаются на амины и дают далее производные мочевины. [15]