Cтраница 1
Кетокислоты обычно удается определить методом ГХ после их превращения в подходящие производные по карбоксильной группе ( см. гл. [1]
Кетокислоты и оксикислоты в концентрациях 0 5 - 1 % ( масс.), по-видимому, несущественно влияют на процесс гидрогенизации основного сырья, но при более высоком содержании они могут способствовать образованию побочных продуктов и уменьшению срока службы катализатора. К безусловно вредным примесям, содержание которых должно быть минимальным, относятся соединения серы, фосфора, хлора и железа, а также белки, смолы и ароматические соединения. При длительном хранении сырья в нем накапливаются некоторые из этих примесей, что ухудшает процесс гидрогенизации, В этом случае нужно сырье подвергать очистке, например дистилляцией. [2]
Кетокислоты часто превращаются лишь в соответствующие сс-оксикисло-ты, восстановление эфиров fi - кетокислот возможно, но с невысокими выходами, в то время как у-кетокислоты восстанавливаются с хорошими выходами. Слишком хорошая растворимость кетона в водной фазе, однако, тоже нежелательна. [3]
Кетокислоты превращаются в а - А. [4]
Кетокислоты часто превращаются лишь в соответствующие а-окси-кислоты, восстановление эфиров р-кетокислот возможно, но с невысокими выходами, в то время как у-кетокислоты восстанавливаются с хорошими выходами. Слишком хорошая растворимость кетона в водной фазе, однако, тоже нежелательна. [5]
Кетокислоты окисляются легко, и, следовательно, они являются восстановителями. Пировиноградная кислота восстанавливает аммиачный раствор серебра, образуя зеркало. [6]
Кетокислоты имеют большое биологическое значение. С другой стороны, а-кетокислоты являются важными промежуточными продуктами в процессах синтеза и распада аминокислот, как будет показано ниже. [7]
Кетокислоты образуются при гидролизе азлактонов в присутствии сильных минеральных кислот или щелочей. [8]
Кетокислоты не могут быть непосредственно превращены в хлор-ангидриды, так как при действии хлористого тиснила, например, они отщепляют окись углерода с образованием хлорангидрида, содержащего на один атом углерода меньше. Однако енол ацетаты и метиловые эфиры образуют хлорангидриды кислот. [9]
Кетокислоты могут полимеризоваться с образованием твердых полимеров. [10]
Кетокислоты на 10 - 15 % превращаются в моно - и дикарбоновые кислоты. [11]
Кетокислоты превращаются в а - А. [12]
Кетокислоты, образующиеся при окислительном дез-аминировании, легко окисляются до углекислого газа и воды. [13]
Кетокислоты, относящиеся по международной номенклатуре к ряду оксокислот, называют по историческим названиям одноосновных кислот с добавлением приставки кето -, обозначая греческими буквами ( а, р, т, 8) положение кетогруппы по отношению к карбоксилу. [14]
Кетокислоты могут подвергаться и другому превращению, которое также приводит к синтезу аминокислот. Изучая превращения аминодикарбоновых кислот в мышечной ткани, Браунштейн и Крицман обнаружили, что из глютаминовой и пировиноградной кислот с большой скоростью образуются кето-глютаровая кислота и аланин без промежуточного образования аммиака. [15]