Cтраница 1
Циклические кетоны получаются интрамолекулярной конденсацией карбоновых кислот подходящего строения; например кетотетра-гидронафталин 856 получается действием концентрированной серной кислоты на у-фенил-п-масляную кислоту, аантрахинон и его производные - из кислот типа бензоилбензойной кислоты ( ср. [1]
Циклические кетоны поглощают NH-остаток с увеличением и образованием лактамов. [2]
Циклические кетоны так же легко вступают в реакцию цианэтилирования, как и алифатические. На примере циклогексанона показано, что в присутствии гидроокиси триметилбензиламмо ния реакция идет энергично. [3]
Циклические кетоны конденсируются с альдегидами таким же образом, как и кетоны с открытой цепью. [4]
Циклические кетоны заслуживают более детального рассмотрения. Начнем с того, что группа С О, стоящая рядом с атомом кислорода или азота, характеризует соответственно лак-тонную или лактамную группировку, и эти соединения могут получать названия, отвечающие этим классам соединений. Однако в действительности многие лактоны и почти все лактамы обычно получают названия, соответствующие обычным кетонам. Например, лактам ( 32) называют пиперидоном-2, в то время как лактон ( 22) ( см. выше) часто называют б-валеролактоном. [5]
Циклические кетоны ( например, циклогексанон) реагируют с большей скоростью. [6]
Циклические кетоны окисляются в лактоны, а в присутствии спирта - в эфиры со-оксикислот. Из - дикетонов получаются ангидриды кислот, а из а р-не-предельных кетонов - эфиры енолов. [7]
Циклические кетоны можно превратить в их гомологи многими способами, большинство из которых являются косвенными. Кетон превращают [ схема ( 136) ] в 1-аминометилциклоалканол ( 178), который обрабатывают азотистой кислотой с образованием гомологичного кетона. Аминометилцик-лоалканолы обычно получают восстановлением циангидринов ( из кетонов и цианида водорода или водного цианида натрия и бисульфита натрия) или нитроалкилциклоалканолов. [8]
Циклические кетоны неизменно в большей степени енолизованы, чем соответствующие кетоны с открытой цепью. [9]
Циклические кетоны реагируют с надбензойной кислотой в хлороформе, давая соответствующие лактоны. Скорость расщепления связи максимальна для циклогексанона и падает при увеличении и уменьшении размеров цикла. [10]
Циклические кетоны вступают в реакцию с винилпиридина-ми, подобно другим кетонам, в присутствии металлического натрия и образуют продукты моно - и дипиридилэтилирования. В случае использования 2-карбэтоксициклопентанона Бокель-хейд и Масон101 столь же успешно применили в качестве катализатора соляную кислоту. [11]
Циклические кетоны также реагируют с диазометаном по общей схеме, причем получаются соответствующие окиси и наряду с ними гомологи кетонов с расширенными циклами: миграция R или R в этих случаях приводит к расширению кольца. [12]
Циклические кетоны при дегидрогенизации очень легко превращаются в фенолы. Эта реакция была основательно изучена Дарценсом и Леви [55], которые получили фенол из циклогекса-нона и ef - нафтол из os - тетралона при дегидрогенизации с серой и селеном. Ружичка [56] исследовал дегидрогенизацию транс - - де-калона и 3-метилциклогексанона. [13]
Циклические кетоны конденсируются с альдегидами таким же образом, как и кетоны с открытой цепью. [14]
Циклические кетоны, имеющие заместители в кольце, в процессе восстановления образуют смесь цис - и пгранс-изомеров циклических спиртов. [15]