Cтраница 3
Анион реагирует с галоидом намного быстрее, чем исходный кетон. Концентрация катализатор-основания восстанавливается посредством быстрых реакций кислоты ВН с любым присутствующим анионом. Скорость медленной стадии равна / гмецд [ основание ] х X [ кетон ] в соответствии с наблюдаемым кинетическим законом для реакции. Она не зависит от концентрации галоида и, следовательно, одинакова для любого галоида. В присутствии окиси дейтерия скорость реакции равна скорости дейтерообмена. Более того, если исследуемый кетон является оптически активным и имеет кислотный водород, связанный с асимметрическим атомом углерода, то скорость галоидирования равна скорости рацемизации. [31]
В качестве критерия оптимальности была выбрана степень превращения исходного кетона при заданной нагрузке по жидкости 12 л / час. [32]
Тр иплетная радикальная пара либо рекомбинирует с образованием исходного кетона, либо диссоциирует, давая дибензил и СО. [33]
Образующийся кетоксим является единственным промежуточным продуктом, так как исходный кетон симметричен. [34]
Однако концентрация водородных ионов слишком низка, чтобы протонировать исходный кетон одновременно с переносом электрона, поэтому первичным продуктом является кетильный анион, который достаточно основен, чтобы вырвать протоны из раствора. Как сказано выше, кетильный радикал имеет большее сродство к электрону, чем исходный кетон, поэтому он быстрее восстанавливается до R2COH -, который необратимо отрывает протон от растворителя. [35]
Увеличение оптической чистоты авторы объясняют ростом пространственных препятствий в исходном кетоне в связи с появлением в нем орто-заместителей. [36]
На стадиях перегруппировки и гидролиза дейтерий, присутствующий в исходном кетоне в положениях 2 и 6, вероятно, удаляется вследствие обмена с растворителем. [37]
Гидролиз приводит к неустойчивому енолу, и после изомеризации регенерируется исходный кетон ( см. разд. [38]
Гидролиз приводит к неустойчивому енолу, и после изомеризации регенерируется исходный кетон ( см. стр. [39]
Диоксипероксиды из кетонов в растворе диссоциируют на пероксид водорода и исходный кетон; кетон обнаружен на пластинке действием 2 4-динитрофенил-гидразина. [40]
Гидролиз приводит к неустойчивому енолу, и после изомеризации регенерируется исходный кетон ( см. стр. [41]
При кетовинилировании ароматических аминов арил-р-хлорвинилке-тонами получаемые продукты трудно очистить от исходных кетонов перекристаллизацией. [42]
Следует отметить, что в тех случаях, когда структура исходного кетона не позволяет получать оксолановый цикл, реакцию не удается осуществить. Так, нагревание в SbF5 ( 150 - 170 С, 20 - 30 ч) перфтор-2 - метилпентан - З - она, пер-фтор-2 6 6-триметилгептан - 3-она и перфтороктан-2 - она не завершается построением гетероцикла. [43]