Cтраница 3
Одной из интересных особенностей этих реакций является образование лишь одного из двух возможных диастереомеров эпок-сисульфоксидов ( 55), если в реакцию с карбанионом вводить симметричные кетоны. [31]
Одной из интересных особенностей этих реакций является образование лишь одного из двух возможных диастереомеров эпок-сисульфоксндов ( 55), если в реакцию с карбанионом вводить симметричные кетоны. [32]
Применение для синтеза кетонов карбоновых йислот и их солей обладает тем недостатком, что в результате этой реакции, как правило, с хорошим выходом образуются только симметричные кетоны. При ацилировании по методу Фриделя - Крафтса обычно получаются хорошие выходы. Однако применение этой реакции ограничено ориентацией вводимой ацильной группы и использование ее для синтеза алифатических кетонов связано с затруднениями. При помощи енолят-ных конденсаций можно получить весьма разнообразные кетоны; однако суммарные выходы часто оказываются ниже тех, которые могут быть достигнуты при применении других способов, причем методики проведения процессов нередко более сложны. [33]
Если подвергать кетонизации смесь двух кислот, то, очевидно, реакция пойдет по трем направлениям, одно из которых приведет к желаемому смешанному кетону, а два других - к двум симметричным кетонам. [34]
Характер образовавшихся продуктов зависит от строения радикалов кислот. При одинаковых радикалах образуются симметричные кетоны, при разных радикалах - несимметричные. Если одна из взятых кислот муравьиная ( RH), то получаются альдегиды. [35]
Так как атомы галогена имеют большое сродство к электронам, можно было ожидать, что появление одного ос-галогенного атома в активном мети-леновом соединении увеличит электронную ненасыщенность и это приведет к тому, что второй я-водородный атом заместится быстрее, чем первый. Известно, что в симметричных кетонах, таких, как ацетон, второй атом галогена идет к тому углеродному атому, который уже имеет атом галогена. [36]
Алифатические вторичные спирты и кетоны с мететленовыми или метиниыл группами в а-положении к карбонильной группе расщепляются, как правило, не оди значно / а с образованием смеси карбоновых кислог или карбоновых кислог и кетоно так как окислению подвергаются оба углеродных атома, находящиеся в а-положент к карбонильной группе. Поэтому, например, из симметричных кетонов с дву се-мстиленовыми группами пря окислительном расщеплении получаются две карбон вые кислоты, различающиеся по состаиу на один углеродный атом. Из несимметрична кетодов образуется смесь до четырех карбоновых кислот, разделение которой чаи представляет большие трудности. [37]
Характер образовавшихся продуктов зависит от строения радикалов кислот. Если R R, то образуются симметричные кетоны, при RT R - несимметричные. Если одна из взятых кислот муравьиная ( R H), то получаются альдегиды. [38]
Па примере ацетона и ацетоуксусного эфира мы рассмотрели простейший пример того, как решается задача обеспечения селективности алкилирования только одного из днух идентичных ос-положений. J 1одобные решения удовлетворительны только для симметричных кетонов, где два альтернативных направления ацилирования приводят к идентичным продуктам. [39]
В случае кетонов мигрирует один из радикалов. Поэтому однозначный результат получается только при использовании симметричных кетонов. [40]
Так, например, при декарбоксилировании алифатических кислот образуются смешанные или симметричные кетоны. Этот процесс в случае низших алифатических кислот проходит гладко в паровой фазе при 400 С над катализаторами, например окисью тория или церия. Кислоты с длинной цепью переводят в кетоны нагреванием в жидкой фазе при 200 - 300 С в присутствии окиси железа. [41]
Так, например, при декарбоксилировании алифатических кислот образуются смешанные или симметричные кетоны. Этот процесс в случае низших алифатических кислот проходит гладко в паровой фазе при 400 С над катализаторами, например окисью тория или церия. Кислоты с длинной цепью переводят в кетоны нагреванием в жидкой фазе при 200 - 300 С в присутствии окиси железа. [42]
При этом выход альдегида должен зависеть от скорости разложения смешанной соли и муравьиной кислоты, а также от состава продуктов ее разложения. Увеличение выхода131 альдегида с ростом алкильной цепи объясняется возрастающей трудностью образования симметричного кетона. [43]