Cтраница 1
Пространственно затрудненные кетоны ( о о - ди-тпреиг-бутилбензофенон, димезитилкетон, о-метил-о - трего-бутилбензофенон) не дают с РС15 гем-щя. [1]
Пространственно затрудненные кетоны в эту реакцию не вступают. [2]
Пространственно затрудненные кетоны типа ацетилмезитилена и 2 6-диметилацетофенона, полностью енолизуемые метилмагнийиодидом, восстанавливаются алюмогидридом лития без выделения водорода. [3]
При использовании пространственно затрудненных кетонов, например 1-бензоилнафталина, р-кетоэфир может стать главным продуктом реакции. [4]
Говоря о пространственно затрудненных кетонах, имеют в виду те из них, у которых из-за наличия заместителей вблизи карбонильной группы понижена ее реакционная способность. Отметим сразу, что точное разграничение пространственно затрудненных и незатрудненных кетонов оказалось фактически невозможным. [5]
Однако в случае пространственно затрудненных кетонов важным оказывается фактор, связанный со стерическим затруднением подхода к карбонильной группе. В результате аксиальный спирт может оказаться главным продуктом реакции. [6]
В случае ароматических пространственно затрудненных кетонов, содержащих метоксильную группу в орто-положении к кар-бонилу, наблюдалась интересная реакция, открытая Фьюзоном. [7]
Получение оксимов из пространственно затрудненных кетонов достигается также применением высоких давлений. [8]
В случае ароматических пространственно затрудненных кетонов, содержащих метоксильную группу в орто-положении к кар-бонилу, наблюдалась интересная реакция, открытая Фьюзоном. [9]
Этот метод позволяет получать гидразоны пространственно затрудненных кетонов. [10]
Наряду с исследованием стереохимии восстановления пространственно затрудненного кетона - 3 3 5-триметилциклогексанона с точки зрения влияния различных восстановительных агентов и растворителей [1315, 1316], было исследовано также и влияние температуры. При низких температурах восстановление с помощью LiAlH4 и NaBH4 проходит более стереоспецифично, при этом образуется больше аксиального спирта. [11]
Как уже отмечали ранее, многие пространственно затрудненные кетоны способны реагировать с магнийорганическими соединениями, образуя магниевые еноляты. Еноляты такого типа могут быть получены также действием магния или реактива Гриньяра на а-галогенкетоны ( стр. [12]
Не всегда, однако, более пространственно затрудненный кетон дает худший выход карбинола. Так, камфора реагирует с галоидным метилмаг-нием гораздо хуже, чем фенхон, образуя метилборнеол лишь с плохим выходом и вовсе не дает нормальной реакции с гомологами этого магнийоргани-ческого соединения. В то же время фенхон с йодистым метил-магнием реагирует вполне нормально. В значительной мере это объясняется енолизацией камфоры, тогда как фенхон к енолизации неспособен. [13]
Кейзон и Фессенден136 отмечают, что при использовании пространственно затрудненных кетонов реакция Реформатского протекает с более высоким выходом в смеси бензола с эфиром, чем в одном бензоле. Напротив, при использовании в качестве карбонильных компонентов нитрилов в смеси бензола с эфиром получаются более низкие выходы, чем в бензоле. [14]
Этот реагент способен вступать в реакцию даже с пространственно затрудненными кетонами типа ацетилмезитилена ( стр. [15]