Cтраница 2
По методу Клемменсена495 восстановление жирных и жирно-ароматических кетонов до углеводородов происходит очень легко, если вместо обычного цинка применять амальгамированный цинк и техническую соляную кислоту. Цинк или лучше цинковую вату для получения амальгамированного цинка оставляют стоять 1 час с 5 % - ным раствором сулемы, после чего кетон нагревают с этим амальгамированным цинком и технической соляной кислотой с обратным холодильником в течение нескольких часов. [16]
Интересные закономерности найдены при окислении жирно-ароматических кетонов. Например, этилфенилкетон и метилбен-зилкетон окисляются до уксусной и бензойной кислот. [17]
Большую склонность к енолизации проявляют также жирно-ароматические кетоны с сильно экранированным атомом углерода карбонильной группы. [18]
Также не реагирует с HCN бензофенон, а смешанные жирно-ароматические кетоны образуют циангидрины с низкими выходами. Возможно, в данном случае играют роль также стерические препятствия. [19]
Бензофенон также не реагирует с HCN, а смешанные жирно-ароматические кетоны образуют циангидрины с низкими выходами. Возможно, в данном случае решающую роль играют сте-рические факторы. [20]
![]() |
Схематическое изображение строения. а - аммиака, 6 - шн-оксимов, в - анти-оксимов ароматических альдегидов. [21] |
Но при замещении в двух о-положениях в случае жирно-ароматических кетонов присоединение не имеет места. [22]
По своей химической природе хлорацетофенон принадлежит к классу жирно-ароматических кетонов, являясь фенилметилкетоном, у которого один атом водорода при конечном углероде боковой цепи замещен на хлор. Этим и обусловливаются химические свойства хлорацетофенона. Как кетон он дает например при действии гидроксиламин. [23]
Этот метод является одним из важнейших для получения жирных и жирно-ароматических кетонов 849, хотя он и не отличается особой простотой и часто дает весьма низкие выхода. [24]
По той же причине ( см. пункт 5) жирно-ароматические кетоны способны к различным реакциям конденсации за счет а-водородных атомов по отношению к карбонильной группе. [25]
Ацетофенон ( метилфенилкетон) СН3 - СО-СКНЬ является простейшим представителем жирно-ароматических кетонов. Он нерастворим в воде, обладает запахом черемухи. [26]
Таким образом, пятибромистый фосфор оказался удобным бро-мирующим агентом для алифатических, алициклических и жирно-ароматических кетонов, для которых бромирование элементарным бромом часто проходит с осложнениями. [27]
Здесь следует упомянуть также очень своеобразную реакцию 2вз, при помощи которой жирно-ароматические кетоны, даже с длинными и разветвленными цепями, удается превратить в карбоновые кислоты или их амиды с тем же числом углеродных атомов и с неизменным углеродным скелетом. Это превращение происходит при нагревании кетонов с желтым сернистым аммонием и объясняется вероятно тем, что карбонильный кислород и два атома водорода метальной группы, находящейся на конце цепи, меняются местами и образующийся альдегид окисляется до кислоты. [28]
Также с дегидратацией протекает описанный в патентах синтез сложных конденсированных углеводородов, исходя из ароматических или смешанных жирно-ароматических кетонов, в которых в орто-положении к СО-группе находится СНз-или CHs-группа. Иногда полезно присутствие солей Си, Fe, Се. Иногда применяется введение в реакционную среду воздуха для разбавления паров кетонов. [29]
В дальнейшем дпизоамилбензол был получен по реакции Фриделя - Крафтса ацилированием изоамилбензола хлорангидридом изо-валерьяновой кислоты с последующим восстановлением жирно-ароматического кетона. Ими были синтезированы диамилбензол, дибутилбензол, дпгептплбензол. [30]