Cтраница 3
Эту теорию сульфирования кетонов мы решили проверить экспериментально, причем считали принципиально несущественным, что при решении поставленного вопроса в качестве объектов исследования будут взяты не непредельные жирно-ароматические кетоны, а полициклокетоны: химический характер обоих, связанный с проявлением их оксониевых свойств, в значительной мере одинаков, а явление галохромии выражено даже более ярко для последних, чем для первых. В то же время для указанной цели карбоциклические полициклокетоны имеют и несомненное преимущество перед жирноароматическими кетонами, так как обладают повышенной способностью давать соли с минеральными кислотами, в том числе и сульфаты. Так, в частности установлено, что сульфаты получаются из следующих полициклокетонов: фенантренхинона и хризенхинона [15], некоторых замещенных бензантрона [16] и цис-дибензантрона [17], антантрона [18], пирантрона [19], транс-дибензантрона [20] бензнафтона [21] и некоторых других соединений этого рода. Образование сульфатов, но без их выделения в индивидуальном состоянии, часто используется для очистки соответствующих полициклокетонов, причем эта очистка основана на меньшей растворимости сульфатов в H2S04 ( при хорошей их кристаллизационной способности) по сравнению с примесями, часто сопутствующими полициклокетонам. [31]
Ароматическими кетонами называются вещества, имеющие карбонильную группу, связанную с двумя радикалами. Различают смешанные жирно-ароматические кетоны, содержащие один остаток ароматического углеводорода, а другой остаток углеводорода жирного ряда. Простейшим представителем таких кетонов является метил-фенилкетон или ацетофенон. Чисто ароматические кетояы, содержащие только ароматические радикалы. [32]
К тем же соединениям приводит сухая перегонка смеси кальциевых солей ароматической и какой-либо иной карбоновой кислоты. Образование смешанных жирно-ароматических кетонов при перегонке смеси алифатических и ароматических кислот над натретой ( приблизительно до 450) окисью тория можно рассматривать как видоизменение этого метода, так как в качестве промежуточных продуктов при этой реакции образуются ториевые соли применяемых кислот. [33]
Ароматические спирты в отличие от алифатических довольно легкс восстанавливаются в углеводороды. По этой причине восстановление жирно-ароматических кетонов до соответствующих спиртов следует проводить в возможно более мягких условиях. [34]
Ароматические спирты в отличие от алифатических довольно легко восстанавливаются в углеводороды. По этой причине восстановление жирно-ароматических кетонов до соответствующих спиртов следует проводить в возможно более мягких условиях. [35]
Для идентификации индивидуальных диалкил - и арилалкилсуль-фидов используются главным образом реакции образования сульфо-ниевых солей. В качестве реагентов применяют галоидные алкилы, бромзамещенные жирно-ароматические кетоны и диалкилсульфаты. Смесь, содержащая диалкилсульфиды Q - С6, успешно разделена ( качественно) хроматографией на бумаге [13], предварительно сульфиды переводят в диалкилсульфонийиодиды кипячением с йодистым метилом в спирте. [36]
О конкурентном галогенированиж в ядро и в боковую jj цепь соответствующе замещенных жирно-ароматических кетонов говорится на стр. [37]
Отсутствие значительной делокализации электронной плотности у-карбо-нильной группы подтверждается и ИК-спектрами фосфониевых солей XXXI - XXXV и фосфоранов XI - XXXVI. В этом случае кроме обычных полос, характерных для ацилфосфониевых солей и ацилфосфоранов [4], имеется полоса поглощения при 1670 ел 1, что обычно относят к полосе карбонильной группы жирно-ароматических кетонов. [38]
Таким образом было получено много различных кетиминов. Они представляют собою основные бесцветные сильнопреломляющие свет жидкости или низкоплавкие твердые тела несколько неприятного запаха. Многие кетимины, особенно жирно-ароматических кетонов, образуются в качестве промежуточных продуктов при получении кетонов конденсацией нитрилов с ароматическими соединениями. [39]
Они приготовляли соли пирилия при действии уксусного ангидрида в присутствии сульфоуксусной кислоты в качестве катализатора на эфиры фенолов, причем сначала получались производные ацетона. Большая часть выделенных ими солей еще раньше была получена Дильтеем из жирно-ароматических кетонов ( например ацетофенон и др.) при действии на них уксусного ангидрида и хлорного железа. Однако этот исследователь невидимому упустил из виду то замечательное превращение, которое некоторые из этих солей ( особенно те, которые по крайней мере одну метальную группу в ядре пирилия содержат в положении 2 или 4) испытывают при действии уксуснокислого натрия. [40]
Диизопропилкетон вообще не реагирует с аминотиолами. Реакция аминотиолов с циклогексаноном протекает при обычных условиях и резко ускоряется в присутствии хлористого водорода. В то же время циклопентанон и циклогептанон вступают в реакцию исключительно в присутствии катализатора. Жирно-ароматические кетоны вступают во взаимодействие с гидрохлоридом р-меркаптоэтиламина либо при большом избытке кетона, либо в присутствии хлористого водорода в кипящем толуоле. [41]