Cтраница 2
Индольные производные из фенилгидразонов обычных алифатических, жирноароматических и алициклических кетонов образуются весьма гладко. Так, выходы 2-метилиндола из фенил-гидразона ацетона в зависимости от условий проведения реакции составляют от 53 до 80 %, выходы 2-фенилиндола из фенил-гидразона ацетофенона-от 67 % до почти количественного, а 1 2 3 4-тетрагидрокарбазола из фенилгидразона циклогексано-на-близки к количественным. [16]
Ионон и метилионон являются жидкими алициклическими кетонами, которые при большом разведении обладают сильным запахом фиалки и имеют широкое применение в парфюмерной промышленности. [17]
В табл. IV, посвященной алициклическим кетонам материал расположен аналогичным образом. [18]
Из различных енолацетатов перекисномуУокислению подвергались енолацетаты алициклических кетонов [280, 307, 308, 321, 377] и кетостероидов [280, 282, 306, 334, 340, 344, 345, 350, 352, 367, 372], полученные из соответствующих кетонов. [19]
Продукт ( 4), полученный из алициклических кетонов, пригоден для синтеза спиросоединении. [20]
Продукт ( 4), полученный из алициклических кетонов, пригоден для синтеза спиросоединений. [21]
Большое значение может иметь окисление селенистым ангидридом алициклических кетонов, содержащих карбонильную группу в цикле. [22]
Подробно изученная 124 конденсация ароматических альдегидов с алициклическими кетонами также может служить для определения группы - СН2 - СО - СН2 - , но по сравнению с реакцией образования дикарбазолилметанов эта реакция значительно менее точна, так как ароматические альдегиды конденсируются и с циклическими кетонами, содержащими одну алкилыгую группу, связанную с соседним карбонилу атомом углерода. Пятичленные алкциклическке кетоны реагируют с дифенилмстандиметилдигидразином значительно труднее; цик-лопентанон в присутствии серной кислоты вступает в реакцию с выделением аммиака только при весьма продолжительном стоянии. [23]
При применении алифатических альдегидов или же алифатических или алициклических кетонов может происходить альдольная конденсация под действием солей цинка, с последующим отщеплением элементов воды. [24]
Следующая фаза синтеза - изомеризация псевдопродуктов с образованием алициклических кетонов - по литературным данным [8, 17] проходит под влиянием кислот, причем от природы взятой кислоты, концентрации кислоты и температурных условий зависит образование той или иной формы изомера. Так, например, серная кислота в зависимости от концентрации может дать смесь а - и - изомеров или исключительно р-изомер. [25]
Имеются данные, указывающие на то, что в случае несимметричных алициклических кетонов преобладает разрыв связи, соединяющей карбонильную группу с наименее замещенным а-углеродным атомом. [26]
Метод Клемменсена применим для восстановления большинства жирноароматических кетонов и некоторых жирных и алициклических кетонов. По-видимому, реакция не идет через промежуточную стадию образования карбинолов, о чем ожно судить по тому, что сами карбинолы не восстанавливаются в данных условиях. Для восстановления веществ, малорастворимых и водной соляной кислоте, иногда добавляют смешивающийся с водой органический растворитель, например спирт, уксусную кислоту или диоксан. Большая часть кетона удерживается в верхнем толуольном слое, а в водном солянокислом растворе он вступает во взаимодействие с цинком при тат-ом большом разведении, что побочная реакция бимолекулярного восстановления подавляется. [27]
Метод Клемменсена применим для восстановления большинства жирноароматических кетонов и некоторых жирных и алициклических кетонов. По-видимому, реакция не идет через промежуточную стадию образования карбинолов, о чем можно судить по тому, что сами карбинолы не восстанавливаются в данных условиях. Для восстановления веществ, малорастворимых в водной соляной кислоте, иногда добавляют смешивающийся с водой органический растворитель, например спирт, уксусную кислоту или диоксан. Большая часть кетона удерживается в верхнем толуольном слое, а в водном солянокислом растворе он вступает во взаимодействие с цинком при таком большом разведении, что побочная реакция бимолекулярного восстановления подавляется. [28]
В реакцию вступают ароматические и алифатические карбонильные соединения, а также алициклические кетоны и камфора. Дикетоны и кетоэфиры в этих условиях не реагируют. Вместо карбонильных соединений могут быть использованы их азотистые аналоги, например азины. [29]
Для осуществления данной реакции могут быть взяты предельные, алифатические или алициклические кетоны. [30]