Cтраница 1
Сопряженные кетоны имеют по меньшей мере два максимума поглощения между 220 и 400 нм. Интенсивный максимум поглощения между 230 и 260 нм приписывают я-я - переходу ( / ( - полоса) сопряженной карбонильной группы. Оба перехода являются оптически активными в асимметрическом окружении. [1]
Однако сопряженные кетоны ( метилвинилкетон [441], тпракс-пентен-3 - он-2 [ 441 г 4-метилпентен - 3-он - 2 [430, 432, 441, 442]), эфиры сопряженных кислот ( метиловый эфир коричной кислоты [442], диметиловый эфир фумаровой кислоты [442, 443]) циклопропанируются в условиях реакции Симмонса - Смита. [2]
Очевидно, сопряженный кетон оказался здесь менее выгодным по стерическим соображениям. Продукт реакции был использован для различных синтезов в этом ряду. [3]
Некоторые вещества, например сопряженные кетоны, такие, как стероид 4, имеют сложные кривые с несколькими эффектами Коттона. Для этих случаев на кривых ДОВ можно различить несколько пиков и впадин, а на - кривых КД несколько положительных или отрицательных максимумов. [4]
Алкоголят-ионы присоединяются к сопряженным кетонам. [5]
Это относится и к сопряженным кетонам диацетиленового ряда. [6]
При рассмотрении катализируемых основаниями реакций сопряженных кетонов, эфиров или нитрилов, например сорбиновой кислоты, циннамили-денуксусного или циннамилиденмалонового эфиров, возникает проблема ориентации. В перечисленных сопряженных соединениях как [ 5 -, так б-поло-жения в принципе поляризованы положительно. [7]
Изменение положения функциональных групп в сопряженных кетонах Д и Е связано с образованием и разложением изоксазола. [8]
Напомним, что молекулярный коэффициент погашения сопряженных кетонов пропорционален квадрату расстояния, разделяющего этиленовый и карбонильный хромофоры. [9]
Особый интерес в табл. 3.3 представляют частоты поглощения сопряженных кетонов, полученных при окислении групп, окружающих Д8 - этиленовый центр в ланостерине. Эти спектры могут представлять интерес при дальнейших исследованиях в данной области. [10]
Это понижает двоесвязность связи СО по сравнению с обычным алифатическим сопряженным кетоном, что проявляется в понижении частоты С - О. О, чему способствует делокализация двойных связей в цикле. Наличие полосы приблизительно при 1720 см 1 подтверждает наличие небольшого количества таутомера I с нормальными карбонильными группами. Форма II менее вероятна, на что указывает отсутствие полосы примерно при 1675 см 1, характерной для сопряженных алифатических кетонов. Спектр протонного резонанса чистой жидкости, исследованный Джарреттом, Садлером и Шулери [92], полностью согласуется с интерпретацией инфракрасного спектра. [11]
В противоположность илиду VI илид VII дает при реакции с сопряженными кетонами, как правило, циклопропилкетоны. [12]
Опубликовано несколько сообщений о присоединении фосфониевых илидов по двойной углерод-углеродной связи сопряженных кетонов. [13]
Важно отметить, что принятие промежуточной стадии ( 173) в процессе восстановления сопряженных кетонов металлом в жидком аммиаке заставляет ожидать возникновения наиболее устойчивой конфигурации только при р-углеродном атоме, конфигурация же в а-положении будет определяться стереохимией кетонизации возникшего енола и, следовательно, является объектом обычного стерического и стереоэлектронного контроля ( см. разд. [14]
Представленные в табл. 7.4.1 тритерпеноиды отличаются достаточно высокой степенью функционализации электрофильного характера: непредельные лактонные циклы, непредельные сопряженные кетоны, эпоксидные группы, аллильные спиртовые фрагменты - все эти функции химически активны по отношению к нуклеофилам, содержащим сульфидные группы, функции первичного и вторичного амина, прокарбанионные центры, т.е. настоящие тритерпены могут взаимодействовать с боковыми функциями белковых молекул, нуклеиновыми основаниями ДНК и РНК, многими кофермен-тами. [15]