Насыщенный кетон

Cтраница 2

Восстановление а р-ненасыщенных кетонов литием в смеси. [16]

Ненасыщенные кетоны восстанавливают до насыщенных кетонов литием в аммиаке, содержащем донор протонов. Сначала считали [104], что это восстановление ведет к более стабильному эпимеру при ( 3-углеродном атоме, давая, например, в случае А1 10-окталона - 2 ( рис. 12 - 36, R R R R H) более устойчивый тракс-декалон-2. Однако затем было найдено [105], что восстановление дает транс-декалоны даже в том случае, когда соответствующие цис-изомеры являются более устойчивыми. Следовательно, реакция должна определяться стереоэлектронными, а не термодинамическими факторами, напоминая тем самым рассмотренное выше восстановление диалкилаце-тиленов. Предполагают [105], что определяющим фактором является перекрывание орбит электронной пары при ( 3-углеродном атоме и л-электронов карбонильной группы. Так, возможными продуктами восстановления соответствующего окталона могут быть соединения А к Б ( рис. 12 - 37), но не другой ц с-конформер В, поскольку в последнем случае не выполняется условие перекрывания. Если карбанионы, изображенные на рис. 12 - 37 в основном тетраэд-рические ( ср. [17]

Кривая ДОВ 12-кетохолановой кислоты в метаноле. - - - - - - - - вычисленная кривая. ф экспериментальные значения. [18]

Например, для большинства исследованных насыщенных кетонов величины полуширины А для перехода при 290 ммк имеют значения 18 - 21 ммк. [19]

Изучена [1099] экстракция золота алифатическими насыщенными кетонами. Установлено, что АиСЦ экстрагируется по гид-ратно-сольватному механизму. [20]

Кетоны ацетиленового ряда реагируют как насыщенные кетоны, образуя с магнийорганическими соединениями третичные ацетиленовые спирты. [21]

По наблюдениям Форлендера797 продукты присоединения насыщенных кетонов к ненасыщенным в эфирном растворе образуются в гораздо большем количестве, чем в спиртовом или в водном, где вновь происходит расщепление. Отсюда понятно, что при восстановлении амальгамой алюминия, которая может применяться в эфирном растворе, образуется значительно больше полученного Гарриесом бимолекулярного продукта, чем в спиртовом растворе при действии амальгамой натрия. [22]

В ряде случаев отмечено образование соответствующего насыщенного кетона. Например, при конденсации циклогексена с ацетил-хлоридом получается метилциклогексилкетон. Образование насыщенного кетона из олефина и хлорангидрида было доказано при работе с различными олефинами и хлорангидридами, когда в качестве растворителей применяли либо циклогексан, либо изопентан. Независимо от природы растворителя, во всех случаях получался насыщенный кетон, соответствующий взятому олефину. Согласно представлениям Неницеску, образование насыщенного кетона является результатом сложных последовательных реакций, среди которых имеют место реакция автоконденсации насыщенного углеводорода и образование гидрид-иона: см. Успехи химии 26, вып. [23]

Карвоментон, изомер ментона, представляет собой насыщенный кетон, получаемый при гидрировании карвона и карвакрола. Он встречается и в природе. [24]

В табл. 17 приводятся процентные выходы насыщенных кетонов, получающихся в результате 1 4-присоединения при действии бромистых этил - и фенилмагния. [25]

Троепольская [37] изучили большое число арилгидразонов насыщенных кетонов, а также ацет-и бензальдегида в буферных растворах; растворитель - вода 20 % метанола, этанола или ацетона. В кислой среде наблюдается одна четырех-электронная волна, которая в случае производных насыщенных кетонов в узком интервале рН ( 4 - 5) разбивается на две двухэлектрон-ные. При больших значениях рН суммарный inp падает по кривой, в одних случаях сходной с кривой диссоциации, в других - имеющей перегибы и другие особенности; при рН 8 - 10 волна исчезает. [26]

На третьей стадии ( реакция в) восстанавливается насыщенный кетон с образованием соответствующего карбинола. Это видно из того, что высота третьей волны халкона близка к сумме первых двух волн. [27]

В этих условиях удается определить указанные соединения в присутствии насыщенных кетонов. [28]

Образующийся таким путем лабильно связанный водород необходим для получения насыщенного кетона. [29]

При длительном нагревании этих веществ с большим избытком гидрида трифенилолова получают насыщенные кетоны. [30]

Страницы: 1 2 3 4