Cтраница 3
После симпозиума в содружестве со Снайдером были выполнены расчеты для ряда насыщенных кетонов. Работа по существу является лишь поиском, и ее результаты необходимо рассматривать как предварительные. [31]
Из винилметилкетона [ 1765J и изопропенилметилкетона [1680] образуются в виде основных продуктов соответствующие насыщенные кетоны; винилэтилкетон восстанавливается полностью до диэтилкарбинола [1680] ( ср. [32]
Позднее появилось сообщение Пако [5] о каталитической активности NiPc в реакциях окисления насыщенных кетонов, жирных кислот и ал-килароматических углеводородов при высоких температурах ( - 125 С) Мозер и Томас [6] дали подробный обзор ранних работ по катализу фта-лоцианинами. [33]
В ряде работ был изучен обмен с тяжелой водой в ацетоне и других насыщенных кетонах. Его механизм подробнее рассматривается в связи с механизмом энолизации на стр. Как и последняя он сильно катализируется основаниями и в меньшей степени - кислотами. [34]
Присоединения такого типа дают 1 5-дикарбонильные продукты типа ( 64), причем насыщенный кетон реагирует как донор, а енон как акцептор. Поскольку продукты могут далее вступать во внутримолекулярную альдольную конденсацию с образованием циклогексенонов, эта реакция рассматривается в разд. [35]
Столь же необычной является способность реагента ( 189) к количественному присоединению к насыщенным кетонам при низких температурах. [36]
В этом триамиде а, 5-непредельные кетоны восстанавливаются литием ( или калием) до соответствующих насыщенных кетонов. [37]
В этом триамиде а ( 5-непредельные кетоны восстанавливаются литием ( или калием) до соответствующих насыщенных кетонов. [38]
Полученные таким образом кетоны можно затем действием магний-галоидоалкила ( как указывалось выше) перевести в насыщенные кетоны или ненасыщенные третичные спирты. Если R - фенил, то в результате первоначального присоединения в положении 1 4 всегда получается насыщенный кетон. Если R - алкил, то получается непредельный третичный спирт. [39]
Окись мезитила на платине в уксусной кислоте гидрируется, согласно [72], постадийно: сначала образуется насыщенный кетон, затем насыщенный спирт. Если в качестве растворителя взят этанол, образуется только насыщенный кетон. [40]
Циановодород присоединяется по активированной двойной связи, а не по карбонильной группе, как в случае насыщенных кетонов. [41]
Такое восстановление карбонильной группы с - непредельных кетонов происходит, однако, значительно труднее гидрирования карбонила насыщенных кетонов. Сопряжение с этиленовой связью, невидимому, сильно уменьшает скорость восстановления карбонила. [42]
Ненасыщенпые кетоны не вступают в реакцию, по крайней мере в тех условиях, в которых реагируют насыщенные кетоны. Возможно, а-бромметиллитий реагирует в форме карбеноидных частиц. [43]
Например, галохромные соли, образуемые а, р - ненасыщенными кетонами, более стабильны, чем соответствующие производные насыщенных кетонов. [44]
Сопряжение типа ( 5 3) облегчает ионизацию водорода и способствует обмену, что объясняет обмен в насыщенных кетонах. Сопряжение типа ( 5 4) в ненасыщенных кетонах конкурирует с сопряжением типа ( 5 3) и подавляет его, что объясняет отсутствие обмена. [45]