Cтраница 1
Кетоп нацело превращается в цнклопентиленцнк. [1]
Полученный кетоп давал осадок с аммиачным раствором окиси серебра, был получен отвечающий ему 2 4-динитрофенил-гидразон. [2]
Поэтому кетоп, образующийся при окислении дигидрохолестерина - холестанон-3 ( I) при восстановлении его карбонильной группы натрием в спирте дает дигидрохолестерин II с экваториальным расположением группы ОН, которое, как видно на схеме, является е-положением по отношению к ближайшему ангулярному метилу. Подобным образом и продукт окисления копростерина - копростанон-3 ( III) восстанавливается в спирт IV, причем опять-таки гидроксил занимает экваториальное положение. [3]
Некоторые кетопы ( например, ацетон) или спирты ( например, этанол) при обработке их гипоиодидом натрия образуют, йодоформ. [4]
Все насыщенные циклические кетопы, начиная с цнклодеканопа и кончая циклооктадеканоном, обладают характерным запахом. [5]
Этот новый бициклпческий кетоп является бесцветной маслянистой жидкостью с запахом, напоминающим фенхон. [6]
Комплекс кетопа с хлористым алюминием, невидимому, не участвует в реакции, и большое количество хлористого алюминия приходится брать, чтобы получить некоторое количество свободного катализатора. [7]
Окисление кетопов как средство для определения строения алкоголен п кислот. [8]
Окисление кетопов сопровождается разрывом цепи углеродных атомов у карбонильного углерода. [9]
Восстановление кетопов до вторичных спиртов но методу Меервейна - Пощ дорфа - Верлея протекает аналогично восстановлению альдегидов, но скоросч подобных реакций меньше. Метод Меервейна - Понндорфа - Верлея непримевд для восстановления кетонов с сильно выраженной: склонностью к енолизадии, напрл мер, для восстановления эфиров р-кетокислот, р - дикетонов, так как в этом случс образуются еноляты алюминия, которые не восстанавливаются. Такие кетоны с бол ] шим ycnexoir восстанавливаются ката лиги чес-кими методами или при помощи боргщ Рида патрия или калия. [10]
Восстановление кетопов может приводить к симметричным диолам если образующиеся в результате одиоэлектроиного переноса интерме-дпаты быстрее взаимодействуют между собой, чем подвергаются дальнейшему восстановлению до алкотолятов. [11]
Среди циклических кетопов реакционная способность цяыюбутано-на оказывается повышенной из-за уменьшения углового напряжения при переходе от основного состояния к переходному. Малый угол С-СО-С в дйклобутаноне, определяемый геометрией Цикла, в большей степени отклоняется от тригонального значения, чем оттетраэдри-ческого. Величина углового напряжения понижается при достижении переходного состояния. Для циклопентаноиа и циклогекеанона роль углового напряжения оказывается незначительной. Основным фактором, обуславливающим значительную разницу в скоростях реакций этих двух соединений, является возникающее в переходном состоянии различие в торсионном напряжении. Когда в пятичленном кольце при достижении переходного состояния происходит изменение гибридизации от s / j2 - к гр3 - состоянию, то возникает заслонение между атомом кислорода и вицинальнымн связями С - Н, а также между образующейся связью С - Н и вицинальнымн С - Н - связями. Аналогичные торсионные взаимодействия в шестичленпом цикле гораздо меньше, здесь все связи в кресле находятся в заторможенной конформации. [12]
Восстановление жирноароматичсских кетопов часто сопровождается побочными реакциями, которые иногда приводят к образованию значительного количества смолистых продуктов. [13]
Из чисто ароматических кетопов изомерные оксимы дают лишь те, у которых радикалы, связанные с карбонильной группой, различны. [14]
Взаимодействие кетопов несимметричного строения с димаг-ниндибромацетиленом дает, как и реакция с альдегидами, смесь двух стереоизомерных гликолей ( см. стр. Даже простейшие кетоны реагируют с ацетиленовыми магнийпроизводпыми значительно медленнее альдегидов. Как и в случае альдегидов, скорость реакции падает по мере увеличения молекулярного веся карбонильного соединения. Если, однако, у предельных альдегидов скорость реакции определяется главным образом индуктивным эффектом алкильпых групп, то у кетопов, наряду с этим фактором, могут оказать влияние еще и пространственные затруднения. [15]