Cтраница 3
Оксипроизводные 1 3-азолов преимущественно существуют в кетоформе. [31]
Оксипроизводные 1 3-азолов преимущественно существуют р кетоформе. [32]
Ион гидроксония протонирует атом кислорода карбонильной группы кетоформы ацетона. Образующийся катион стабилизирован вследствие делокализации заряда ( как видно из его резонансных структур), а атомы водорода его метальных групп имеют кислый характер. [33]
Ацетилдибензоилметан существует в енольной форме и в кетоформе, которые можно выделить в чистом виде. Енол плавится при 101 - 102: , обладает кислотными свойствами, растворяется в щелочах и дает с хлорным железом красное окрашивание. Кетоформа плавится при 107 - 110, растворяется в щелочах лишь при длительном встряхивании ( перегруппировка в енол) и не дает окрашивания с хлорным железом. Енол неустойчив и перегруппировывается в кетосоединение, особенно легко при нагревании. [34]
Ацетилдибензоилметан существует в енольной форме и в кетоформе, которые можно выделить в чистом виде. Енол плавится при 101 - 102, обладает кислотными свойствами, растворяется в щелочах и дает с хлорным железом красное окрашивание. Кетоформа плавится при 107 - 110, растворяется в щелочах лишь при длительном встряхивании ( перегруппировка в енол) и не дает окрашивания с хлорным железом. Енол неустойчив и перегруппировывается в кетосоединение, особенно легко при нагревании. [35]
Реакция идет через стадии присоединения бисульфита к кетоформе оксисоединения ( III), последующего обмена оксигруппы на аминогруппу ( IV) и разложения продукта присоединения щелочью. [36]
Для обнаружения групп NH и СО в кетоформах часто используют методы спектроскопии. По данным спектроскопии ПМР оксазолон ( 31) существует в кетоформе. [37]
![]() |
Расчетная энергия перехода таутомерных форм некоторых оснований нуклеиновых кислот 46. [38] |
В табл. 3.5 приведены значения энергии перехода из кетоформы в енольную и из амино - в иминоформу для оснований нуклеиновых кислот. Из этих данных следует, что наиболее сильно тауто-мерное равновесие в сторону аминоформы сдвинуто в случае аде-нина; сдвиг в сторону более стабильной формы для амино-имин-ного равновесия выражен сильнее, чем аналогичный сдвиг в случае кето-енольной таутомерии. Эти выводы согласуются с экспериментальными данными, которые для ряда оснований приводятся ниже. [39]
![]() |
ЯМР-спектр ацетилацетона СН3СОСНгСОСНз при 60 Мгц относительно. [40] |
Такая стабилизация, разумеется, невозможна в случае кетоформы. [41]
Установлено, что оксипроизводные диазинов существуют предпочтительно в кетоформе. Аминодиазины существуют предпочтительно в форме амино -, а не иминосоединений. [42]
Почему основания в ДНК и РНК содержатся в кетоформе, а не в енольной форме. [43]
В ряду бензола нет подтверждения, что фенол и кетоформы существуют в равновесии, но некоторые нафтолы и антролы при соответствующих условиях способны к таутомерным превращениям. Диоксинафталин в расплаве находится в равновесном состоянии со своим дикетонным изомером, и 1 4 5-триоксинафталин частично таутомеризуется до 3-гидроюглона ( 99) даже в водном растворе при комнатной температуре. В последнем случае кетоформа стабилизируется водородной связью [ ср. [44]
По Арндту и Эйстерту, такой должна была быть кетоформа. [45]