Cтраница 1
Кижнер, Исследования в области органич. [1]
Кижнер Николай Матвеевич ( 1867 - 1935), рос. [2]
Кижнер доказал, что углеводород, полученный Вреденом из бензола, есть не что пное, как метилпентамотилен 2, и при этом указал на некоторые его характерные свойства. [3]
Кижнер, - я не мог считать такое объяснение правильным и пришел к убеждению, что причина такой разницы в точках кипения двух веществ должна обусловливаться различием их строения. [4]
Кижнер показал, что при гидрогенизации бензоли иодистоводородной кислотой образуется не гексагид-робензол Вредена, а метилциклопентан, что явилось доказательством изомеризации циклов с уменьшением кольца. [5]
Кижнер [116] вместо раствора этилата применил твердый едкий кали. Процесс в этом случае состоит в простом нагревании гидразона с измельченным едким кали, причем вследствие незначительной летучести гидразонов часто можно работать и с незапаянными сосудами. [6]
Кижнер начинает свои экспериментальные исследования над аминами и гидразинами полиметиленового ряда, принятые им основными в его магистерской диссертации. [7]
Кижнер провочил реакцию путем прибавления по каплям раствора гидразона к сильно нагретому раствору едкого кали, в котором находились кусочки платинированной пористой плитки [5] Вольф добился таких же результатов, нагревая семикарбазоны или гидразоны с этилатом натрия до 180 в запаянной трубке. [8]
Но Кижнер решительно опровергает это утверждение. Мною была показана ошибочность наблюдений Вредена - говорит он [49], - относительно образования нитробензола при действии дымящей азотной кислоты на гексагидробензол, так как, несмотря на многократные повторения этой реакции, я никогда не мог обнаружить даже следов нитробензола. Более того, Кижнер, располагая методикой перевода нефтяных углеводородов в ароматические соединения посредством действия брома в присутствии бромистого алюминия, показывает, что полученный в результате гидрогенизации бензола углеводород не образует с бромом в указанных условиях ароматического бромида. [9]
Метод Кижнера применим и для получения непредельных углеводородов, так как при разложении гидразонов непредельных альдегидов и кетонов происходит восстановление СО-группы без насыщения двойной СС-связи. [10]
Метод Кижнера - Вольфа применяется прежде всего дтя восстановления тех соединений, которые из за своей чувствительности к концентрированной соляной кислоте или слишком низкой растворимости в ней не могут быть восстановлены по методу Клемменсеиа Хорошие результаты были получены для различных производных пиррола [32], фураиа [18, 33] н тиофена [34, 35], в кото рых при постановлении другими методами кольцо гидрируется или разрывается. [11]
Метод Кижнера - это каталитическое разложение гидразонов под действием щелочи, причем разложение облегчается добавлением платинированной глины. Необходимые гидразоны легко получаются прибавлением карбонильных соединений к избытку гидразингидрата. Для проведения операции тщательно высушенный гидразон смешивают с мелко измельченным твердым едким кали и платинированной глиной и подвергают перегонке из медной или серебряной колбочки с дефлегматором и нисходящим холодильником: Обычная температура разложения составляет 220 - 240, поэтому для легколетучих алкилиденгидразинов приходится работать в запаянных трубках; к счастью, таких случаев сравнительно немного. Полученный углеводород промывается 50-проц. Выходы обычно очень хорошие. [12]
Метод Кижнера применим и для получения непредельных углеводородов, так как при разложении гидразонов непредельных альдегидов и кетонов происходит восстановление СО-группы без насыщения двойной СС-связи. [13]
Реакция Кижнера - Вольфа применима к широкому кругу карбонильных соединений разных классов, в том числе к сложным природным соединениям ( терпенам, стероидам), а также полифункциональным соединениям. При этом восстановление проходит в высшей степени селективно, превращая альдегидные и кетонные группы в метальные и метиленовые, но совершенно не затрагивая изолированные двойные и тройные связи или другие способные к восстановлению группировки. [14]
Биография Кижнера зановд написана редактором, а описание реакции переработано. [15]