Cтраница 2
Так, Кижнер и Венделынтейн [1] определяли содержание n - ксилола в смеси с мета-изомером по температуре замерзания1 смеси. Однако метод Жукова пригоден для определения только нафталина, и притом лишь в определенных фракциях: каменноугольной смолы. [16]
Используя реакцию Кижнера, получите гептан: а) из геп-таналя; б) из метиламилкетона. [17]
Впоследствии реакции Кижнера и Демьянова стали использовать для получения из циклических соединений многих веществ, которые оказались основой для современного тонкого органического синтеза. [18]
Условия реакции Кижнера - Вольфп значительно смягчены тем, что можно вместо щелочи применять трит. ДМСО, что требует значительно более низкои томпорптуры опыта. Другая возможность состоит в применении гидразонов с хорошими уходящими группами, например тозильной. [19]
Поскольку реакцию Кижнера принято считать ионной [ 53, незначительный выход свободного радикала, по-видимому, указывает на доминирующую роль в данном случае обычных реакций с участием неспаренного электрона. [20]
Под руководством Кижнера были разработаны некоторые цветные сернистые красители, никогда ранее не фабриковавшиеся в нашей стране. Регламенты сернистого синего, сернистого зеленого и желтого были переданы в производство, и эти красители готовятся в больших размерах. [21]
Последний углеводород Кижнером был получен другими способами и ранее [54], но ие в таком чистом виде. Новый метод Кижнера позволял получать практически наиболее чистые индивидуальные углеводороды. [22]
Область применения реакции Кижнера охватывает предельные и непредельные альдегиды и кетоны с открытой углеродной цепью и циклические соединения со смешанными функциями, кетоны ряда терпенов и их производные, а также различные гетероциклические соединения. [23]
Примером применения реакции Кижнера для характеристики соединений, не полученных ранее в достаточно чистом виде и не имевших совпадающих констант, может служить уточнение констант ес-метилфурана. [24]
Переход от фенхана Кижнера обратно к исходному кетону, фенхону, как нельзя лучше доказывает тождество бициклических систем этих соединений. С полным правом вывод этот мы можем сделать, очевидно, и относительно системы изофенхона. Этот последний бициклический кетон был, как известно, получен впервые Бертрамом и Хелле [67] окислением изофен-хилового спирта, приготовленного ими гидратацией одного из фенхенов. Образование изофенхона наряду с фенхоном при действии, азотной кислоты на фенхан окончательно подтверждает тождество трех бициклических систем: фенхана Кижнера, природного фенхона и изофенхона Бертрама и Хелле. [25]
Ярцева, Реакция Кижнера, сб. [26]
Восстановление по методу Кижнера - Вольфа можно проводить несколькими способами Результаты, получаемые при различных условиях реакции, зависят в значи тельной степени от характера восстанавливаемого соединения При классических способах необходимо полное отсутствие воды, которая может вызвать побочные реакции. Образующийся в результате гидролиза гидра-зона альдегид или кетон легко восстанавливается до нереагирующего дальше спирта или с избытком гидра-зона может образовать азин, который восстанавливается с большим трудом Ни одна из этих реакций не проте кает в абсолютно безводной среде В связи с этим синтез гидразона, при котором образуется вода, обычно проводят отдельно, а продукт синтеза перед применением тщательно высушивают без очистки. [27]
Иначе протекает реакция Кижнера с непредельными соединениями, содержащими конъюгированную с СО-группой двойную связь. Эти соединения, как правило, при взаимодействии с гидразином дают не гндразоны, а пиразолиновые основания, которые также претерпевают каталитическое разложение, превращаясь в углеводороды, производные циклопропана. [28]
Дальнейшим усовершенствованием способа Кижнера является предложенное В. П. Гольмовым и Б. Л. Казанским проведение реакции в две стадии с выделением промежуточного продукта - - - хлорпропилмалонового эфира. [29]
Вскоре, однако, Кижнер вновь вовлекает в свои работы углеводороды и в сущности подчиняет целям их изучения весь арсенал разработанных им методов синтеза и химических превращений одних производных в другие. От исследования аминов и гидразинов он приходит к кульминационному моменту своей научной деятельности ( С. С. Наметкин) - открытию явлений каталитического разложения гидразонов, которое выливается в новый исключительно важный и оригинальный способ синтеза углеводородов. [30]