Кижнера

Cтраница 2

Кривая разгонки 1 1-диметилциклопентана. [16]

Они были разложены по Кижнеру нагреванием с кусочками сплавленного едкого кали и платинированным углем. [17]

При проведении реакции по Кижнеру значительно уменьшается выход побочных продуктов и увеличивается выход циклических кислот. [18]

Вспоминается еще, как всколыхнула Кижнера весть о созыве в мае 1922 г. III Менделеевского съезда в Петрограде. [19]

Техническое выполнение этой реакции у Кижнера иное, чем у Вольфа. В то время как по Кижнеру обычно гидразон прибавляется по каплям на нагретый катализатор ( КОН Pt), помещенный в колбу для аакуумперегонки, и реакция не лимитируется размером аппаратуры, потому что образующиеся продукты тотчас же отгоняются из реакционного сосуда, по Вольфу реакция проводится исключительно в запаянных трубках, а катализатором служит этилат натрия. [20]

Таким образом, восстановление по Кижнеру относится к альдегидам и кетонам любого строения, кроме а, р-непредель-ных карбонильных соединений, которые в подобной двустадий-ной реакции образуют углеводороды с иным углеродным скелетом ( циклопропаны), чем исходные альдегиды или кетоны. [21]

Выше приведены примеры восстановления по Кижнеру, а в таблице на стр, 45 - 89 указаны многочисленные соединения, полученные этим методом. [22]

В случае нормального восстановления по Кижнеру карбонильная группа восстанавливается до метиленовой. Протекающая иногда побочная реакция приводит к образованию олефина. Выходы при реакции отщепления невысокие. [23]

Было отмечено, что восстановление по Кижнеру предпочтительнее, чем по Клеммен-сену, так как второй из этих методов связан с использованием горячей конц. [24]

Ответ: Выходы при восстановлении по Кижнеру чрезвычайно высоки, порядка 95 - 98 %, и получаемые соединения чисты настолько, что после одной перекристаллизации или перегонки они вполне пригодны для дальнейшей работы. Реакция Кижнера применялась двояко: или в своей обычной модификации, или же в модификации, примененной китайскими учеными для кетосоединений. В этом случае в качестве растворителя использовался диэтиленгликоль и конечный продукт выделялся из реакционной смеси по окончании выделения азота просто подкислением. Выход целевого продукта очень высокий. Что касается методики восстановления по Клеменсену соединений ряда тиофенов, то оно идет значительно хуже, так как реакция протекает в кислой среде в присутствии амальгамированного цинка, а тиофен является соединением ацидофобным. [25]

Строение обоих кетонов доказано восстановлением по Кижнеру в соответствующие углеводороды, которые при дегидрировании с палладием на угле были превращены в углеводород Дильса. [26]

Следует упомянуть о восстановлении а-кетолов по Кижнеру. [27]

Чеше установил, что при восстановлении по Кижнеру дигитогеновая кислота дает гитогеновую кислоту. [28]

Каталитическое разложение пиразолинов ( синтез циклопропанов по Кижнеру) хорошо изучено. [29]

Дополняет реакцию восстановления по Клемменсену реак - 1я Кижнера - Вольфа, в ходе которой гидразон кетона под-фгается действию сильного основания. Существует несколько эдификаций этой реакции, причем одна из наиболее удач - jx - это метод Хуан - Минлона. В этом случае смесь карбо - 1льного соединения, гндразингидрата и гидроксида калия надевается в высококипящем растворителе. Было показано, что пользование диметилсульфоксида в качестве растворителя зволяет значительно снизить температуру реакции. Для сомнений, чувствительных к действию оснований, подходящим фиантом является реакция тозилгидразона кетона с цианобо -) гидридом натрия. [30]

Страницы: 1 2 3 4