Килпатрик

Cтраница 2

В том же 1946 г. Килпатрик и Спитцер [72], по мнению которых данные Даффи нельзя признать приемлемыми, рассчитали таблицу зависимостей углов НСН в метиленовых группах алицик-лов от различного значения углов ССС. [16]

Данные, полученные Патнамом и Килпатриком [1208] для низкотемпературных условий, свидетельствуют о существовании двух точек плавления: при 229 32 К и приблизительно при 224 2 К, однако воспроизводимые результаты по теплоемкости получены лишь для одной фазы, имеющей более высокую точку плавления. Хастингс и Нихолсон [577] проверили спектр и рассчитали термодинамические функции для состояния идеального газа. [17]

Эта полоса, как было показано Килпатриком и Питцером [35], обусловлена деформационными колебаниями атомов водорода при двойной связи, выходящих из плоскости данной связи. Поэтому изменение массы любого из заместителей при атомах углерода очень мало влияет на положение полосы, а интенсивность изменяется обратно пропорционально молекулярному весу. Это объясняется тем, что абсолютная интенсивность полосы на каждую двойную связь есть величина постоянная, а количество двойных связей на единицу объема вещества при увеличении длины цепи уменьшается. Расмуссен и Браттен [33] показали, что указанная полоса поглощения появляется только при т / 7анс - конфигурации молекул, что служит ценным указанием при выяснении вопросов цис - и / иранс-изомерии. [18]

В табл. 19 также включены пересчитанные данные Килпатрика и Лубор-ского [92] по электропроводности. [19]

Эквивалентная электропроводность Лт как функция У т в HF при 293 К. [20]

Используя закон Дебая - Хюккеля - Онзагера, Килпатрик и Лубор-ский вычислили теоретическую кривую, которой, однако, соответствовали экспериментальные данные только для низких концентраций. [21]

Из табл. 64 видно, что уравнение ( 66) описывает экспериментальные данные Килпатрика и Питцера примерно с такой же точностью ( 0 4 - 0 5 %), как и уравнение ( 65), хотя в первом случае приходится экстраполировать почти на 50 градусов. Приведенный пример показывает, что точные данные Уиллингхема и соавторов позволяют экстраполяцию в сторону более низких температур по крайней мере до 0 4 приведенной температуры. [22]

Этот метод приведен на рис. 20, причем использованы величины эквивалентной электропроводности, полученные Килпатриком и Луборским. Для пента-метилбензола, мезитилена и гексаметилбензола ожидаемая линейность приблизительно соблюдается. [23]

Константы второго порядка, обозначенные ka и й4 ( как любезно информировала меня д-р Мери Килпатрик, являются истинными удельными скоростями. [24]

Катионы, стабилизированные координацией с ароматическими углеводородами. [25]

Например, у простых моноциклических углеводородов быстро появляется интенсивное поглощение в видимой части спектра201, но Килпатрик я Хаймен202 считают, что это происходит за счет необратимого процесса, отличного от протонизации. [26]

Катионы, стабилизированные координацией с ароматическими углеводородами. [27]

Например, у простых моноци-клических углеводородов быстро появляется интенсивное поглощение в видимой части спектра201, но Килпатрик ги Хаймен202 считают, что это происходит за счет необратимого процесса, отличного от протонизации. [28]

Впервые положение Полинга о том, что направление связи совпадает с максимальным перекрыванием гибридных орбит валентных электронов, подвергли пересмотру Килпатрик и Спитцер в 1946 г. В 1947 г. и более обстоятельно в 1949 г. Коулсон и Моффит, анализируя электронное строение и геометрию циклопропана, предложили модель, в которой гиб-ридизация орбиталей такова, что две из четырех орбиталей атома углерода в плоскости кольца составляют угол около 106 и, так как они направлены навстречу друг другу, то связи С-С могут быть представлены как изогнутые. Поэтому длина связи С-С в циклопропане должна быть короче, чем в этане, что и согласуется с экспериментом. Более сложый расчет ( с включением коэффициента Я, см. ниже § 4) привел авторов к значению угла HGH в циклопропане примерно 113, что также близко к экспериментальному. [29]

Впервые положение Полинга о том, что направление связи совпадает с максимальным перекрыванием гибридных орбит валентных электронов, подвергли пересмотру Килпатрик и Спитцер в 1946 г. В 1947 г. и более обстоятельно в 1949 г. Коулсон и Моффит, анализируя электронное строение и геометрию циклопропана, предложили модель, в которой гибридизация орбиталей такова, что две из четырех орбиталей атома углерода в плоскости кольца составляют угол около 106 и, так как они направлены навстречу друг другу, то связи С-G могут быть представлены как изогнутые. Поэтому длина связи С-С в циклопропане должна быть короче, чем в этане, что и согласуется с экспериментом. Более сложый расчет ( с включением коэффициента К, см. ниже § 4) привел авторов к значению угла НСН в циклопропане примерно 113, что также близко к экспериментальному. [30]

Страницы: 1 2 3 4