Cтраница 4
Краус, Джонсон и Холмберг [107] провели предварительное исследование поведения тория ( IV) в перхлоратных растворах методом равновесного ультрацентрифугирования. Было установлено существование полимерных частиц, по-видимому, в равновесии друг с другом, но существование особенно устойчивых продуктов гидролиза низкого молекулярного веса не доказано. Краус полагает, что на ранних стадиях гидролиза существенную роль могут играть и мономолекулярные частицы, хотя относительно последних стадий существует единое мнение, что доминирующими являются многоядерные комплексы. Краус [107] и Килпатрик [108] показали, что надо учитывать также и другие анионы, которые могут присутствовать в растворе. [46]
Может быть, это новый возможный реагент для выделения или весового определения иона натрия. Весьма важно было бы знать растворимости и основные свойства многих других солей, как органических, так и неорганических. Очевидно, что многие электрохимические, полярографические и другие исследования необходимо продолжить, несмотря на то что многое уже сделано в этом направлении Килпатриком и Аппельманом ( см. стр. [47]
Поскольку разница между Ср и Си для молекулярных кристаллов становится неразличимой вблизи температур порядка 30 К, функцию теплоемкости Дебая можно использовать для экстраполяции измеренных значений Ср к абсолютному нулю. Путнам и Килпатрик [1208] измерили низкотемпературную теплоемкость 1 2 4-триметилбензола; значения, полученные ими, приведены в табл. II.1. С помощью метода проб и ошибок Путнам и Килпатрик пришли к выводу, что их экспериментальные значения можно экстраполировать к 0 К, основываясь на том, что значения теплоемкостей, вычисленные в предположении пяти степеней свободы и 6Л 103 7, совпадают с первыми шестью экспериментальными значениями теплоемкостей. [48]
Колеблющиеся результаты, часто отмечаемые разными исследователями, и плохое количественное совпадение результатов исследования, взятых из разных источников, доказывают, что квантовый выход сильно зависит от возможных случайных примесей. По Генри и Вурмсеру [28], уже 2 мг / л едкого натра снижают скорость до 60 % нормальной ее величины. Таким образом, может иметь значение влияние щелочи, извлеченной из стеклянной посуды, следов аммиака в дистиллированной воде или атмосферной двуокиси углерода. По Корнфельду [24], можно добиться согласованных данных о влиянии определенных переменных при проведении опытов с пробами из одной и той же партии продажной перекиси водорода известной марки, но для различных партий ее количественные выходы могут заметно колебаться. Раис и Килпатрик [34] сообщают, что скорость фотохимического разложения прямо пропорциональна концентрации частиц пыли, измеренной методом светорассеяния. Очевидно, что, как и при исследовании стабильности перекиси водорода, необходима особая тщательность в очистке и работе, иначе невозможно получить согласованные результаты. Дейнтон и Роуботтом [ 261 описывают применявшиеся ими меры предосторожности, которые требовали большой затраты труда. [49]