Кинетика - отверждение
Cтраница 2
В работе [62] кинетику отверждения полиуретана на основе макродии зоцианата и диамина изучали в адиабатических условиях термометрическим методом ( см. разд. [16]
Каннеблей [22] исследовал кинетику отверждения эпоксидной смолы из эпихлоргидрина и 2 2-бис - ( 4-оксифенил) пропана в присутствии ангидридов различных кислот и показал, что при 115 время отверждения ( в часах) равно 1 5 - для гексахлор-бис-циклогептандикарбоновой, 4 5 - для малеиновой, 5 5 - для фталевой, 16 5 - для тетрагидрофта левой, 2 2 - для ыс-циклогександикарбоновой. Влк [23] нашел, что энергия активации реакции фенола с формальдегидом при их молярных отношениях 1: 0 8; 1: 1 25; 1: 1 5 и 1: 2 в присутствии НС1 при температуре 76 - 86 равна 20; 20 4; 23 7 и 23 5, а в присутствии NH3 при температуре 80 - 86 - 16 9; 17 5; 18 5; 18 2 соответственно. Теоретическое значение теплового эффекта этой реакции равно 23 5 ккал / моль и складывается из теплоты присоединения, равной 4 8 ккал / моль, и теплоты конденсации, равной 18 7 ккал / моль. [17]
 |
Температурные зависимости tg 6 ( 1 - 4 и lg G ( V-41 для образцов, содержащих 100 мае. ч. полиарилата на 100 мае. ч. ЭС ЭД-20 ( 1 1, 3, 3 и ПРЭ-30 / 70 ( 2, 2, 4, 4. [18] |
Рассмотрим прежде всего кинетику отверждения продукта ПРЭ полиарилатом Ф-2 в сравнении с ЭС ЭД-20, применив для этого динамический механический метод. Как следует из рис. 7.10, для обеих систем реакция между компонентами охватывает очень широкую область температур от 350 до 473 - 508 К. В этом диапазоне на зависимостях tg 8 наблюдается значительный рост молекулярной абсорбции, а на кривых зависимостей динамического модуля сдвига отчетливо про-являются перегибы. Причем если o W-для композиции на основе немодифицированного ЭО tg б непрерыв - p jq - но возрастает с повышением температуры, то для системы, содержа - о го-щей ПРЭ, наблюдается максимум ( примерно при 483 К), соответству - 0 15-ющий наибольшей скорости реакции ЭГ со сложноэфирными группами 0 10 полиарилата. [19]
Для более полного выяснения кинетики отверждения композиций с шунгитом и доказательства ранее высказанного предположения о том, что основное влияние на замедление скорости их отверждения оказывают окислы щелочных и щ ел очно-земельных металлов, мы удаляли эти окислы путем промывки порошка шунгита кислотами различной концентрации и водой. Скорость отверждения композиций с промытым шунгитом возрастает в 2 - 5 раз в зависимости от вида связующего. Промывка водой не оказывает влияния на скорость отверждения композиций. При промывке шунгита кислотой окислы щелочных и щелочноземельных металлов превращаются в водорастворимые соли, которые затем легко отмываются водой. [20]
Температура и время прессования определяются кинетикой отверждения связующих и являются взаимозависящими факторами. Значения температуры и времени прессования выбирают с таким расчетом, чтобы обеспечить заданные физико-механические свойства стеклопластиков. Известная зависимость между степенью отверждения и физико-механическими свойствами связующего и стеклопластика позволяет при выборе оптимальных значений этих параметров руководствоваться зависимостью степени отверждения от температуры и времени отверждения. Скорость нагрева также влияет на прочность изделий. При большой скорости нагрева в изделии наблюдается значительное запаздывание нагрева средних слоев, что ведет к неодновременности отверждения и появлению внутренних напряжений. [21]
 |
Влияние продолжительности формирования пленок на физико-механические показатели блок-сополимера. [22] |
Существенные различия в физико-механических показателях и кинетике отверждения указанных систем обусловлены тем, что характерной особенностью системы 2 является формирование пространственной сетки в олигомерной композиции, обладающей тиксотропными свойствами. Об этом свидетельствуют данные по изучению реологических свойств этих композиций. Для олигомера 1, представляющего собой систему ньютоновского типа, эти различия не отмечены. Вывод о значительном вкладе в формирование пространственной сетки в системе 2 физических связей вытекает также из сопоставления свойств пленок, сформированных только при 20 С в течение определенного времени, и пленок, отвержденных по ступенчатому режиму. [23]
Метод нашел широкое применени: для изучения кинетики отверждения композиций в результате удаления из них жидкой фазы. Была установлена линейная зависимость логарифма удельного сопротивления от продолжительности полимеризации диаллилфталата и олигоэфирметакрилатов с ростом температуры. Прямая зависимость между удельным электрическим сопротивлением и степенью полимеризации не была установлена, однако высказано предположение, что угол наклона кривых прямо пропорционален скорости полимеризации. [24]
Чуваев, Иванова и Зубов 142 при изучении кинетики отверждения стиролом ненасыщенной полиэфирной смолы, содержащей этиленгликоль, диэтиленгликоль и малеиновую кислоту, одновременно наблюдали изменение формы линии ЯМР системы и изменение спин-спинового времени релаксации Tz. При этом показано, что в ходе отверждения не только сокращается число протонов в неотвержденной фазе, но и уменьшается их подвижность. [25]
 |
Схема пластометра конструкции И. Ф. Канавца. [26] |
В первом случае определяют пластично-вязкие свойства материала и кинетику отверждения на начальной и промежуточной стадиях при температуре его переработки. [27]
Адсорбционное взаимодействие на границе раздела существенно сказывается на кинетике отверждения и условиях структурообразования в реакционной системе. В результате этого в отвержденной композиции возникает дополнительная структурная неоднородность на различных Рас стояниях от поверхности наполнителя. [28]
Более точными, но трудоемкими и длительными методами определения кинетики отверждения реактопластов являются физико-химические. К ним относятся методы экстрагирования растворимого неотвержденного остатка смолы и измерения количества выделяющегося в ходе реакции отверждения газообразного продукта. Существуют и химические методы оценки скорости отверждения, например по бромному числу. Сложность выполнения испытаний по этим методам не позволяет их рекомендовать для проведения анализа качества сырья в практических целях в цеховых условиях. Эти методы используются при проведении научно-исследовательских работ и разработке новых рецептур сырья. В нашей стране методики определения кинетики отверждения нестандартизованы, поэтому сравнение результатов испытаний, проведенных на различных предприятиях, сильно затруднено. [29]
Диц, Хаузер, Мак-Гарри и Софер [49] исследовали кинетику отверждения меламиновых смол при помощи ультразвука и нашли, что максимальная скорость прохождения ультразвука соответствует полностью отвержденному полимеру. [30]
Страницы: 1 2 3 4