Cтраница 4
Установлен оптимальный температурный режим процесса переработки пресс-материала на пластометре Канавца. Структурно-механические кривые и кинетика отверждения пресс-материала сняты при температурах 150 - 180 С. [46]
Для изучения кинетики трехмерной полимеризации применяется также метод ЯМР [147, 148], который основан на различии на несколько порядков частоты корреляции протонов, входящих в звенья сетки, от частоты корреляции протонов неотвержденной фазы. Это позволяет разделить линию поглощения, полученную в любой момент отверждения, на две области и судить по ней о ходе реакции. Исследование с помощью этого метода кинетики отверждения полиэфирных лаков, сшиваемых стиролом, показало, что начиная с 10 - 15 -ной степени превращения устанавливается постоянная скорость реакции, резко замедляющаяся после 75 -ной степени превращения. В го же время резкое уменьшение времени спин-спиновой релаксации, характеризующего кинетическую подвижность протонов неотвержденной фазы, наблюдается при степени превращения 10 - 30, которая соответствует 4 - 5 ч отверждения. Предполагается, что уменьшение времени спин-спиновой релаксации связано с началом формирования пространственной сетки. [47]
ЭД-5 в любых соотношениях, ДЗГ-I и ТЭГ-I отвергаются ПЭПА. Как видно, природа всех примененных добавок различна. Представляло интерес изу-ччть их влияние на кинетику отверждения, изменение скорости отверждения определяли по исчезновению эпоксидных групп при отверждении, что служило критерием глубины процесса. [48]
Пластично-вязкие свойства определяют при непрерывном деформировании при частоте вращения ротора 0 05 об / мин, что соответствует скорости сдвига 0 015 с - в зазоре между ротором и матрицей. Температура нагрева образца из фенопластов равна 120 С при определении показателей пластично-вязких свойств и 170 С - при определении показателей кинетики отверждения. Для других реактопластов показатели пластично язких свойств и кинетики отверждения определяют в интервале температур их переработки. [49]
Дефектность сетки, ее топология, связанная с существованием разрежений и сгущений, может при этом приводить к резонансным ситуациям ( как в резонансе маятников), которые можно трактовать как релаксационные переходы. Нетрудно видеть, что эта модель смыкается с моделью ковалентого пара-кристалла. В принципе задача о колебаниях такой системы должна поддаваться решению, которое может оказаться особенно интересным при изучении кинетики отверждения мультифунк-циональных олигомеров. [50]
Навеску материала помещают в нагретую пресс-форму и запрессовывают ее с помощью пуансона. При замыкании пресс-формы, когда между пуансоном и матрицей останется 1 - 2 мм, включают вращение штыря пресс-формы и барабана записывающего устройства. Вначале, когда материал находится в вязкотекучем состоянии, кривая идет почти параллельно оси абсцисс. По мере увеличения вязкости кривая поднимается, угол ее подъема характеризует кинетику отверждения пластика. По окончании испытания вращение штыря и барабана выключают, кран на линии гидравлической жидкости открывают, пресс-форму раскрывают и извлекают образец. [51]
По методу А сдвиговые напряжения прикладывают сразу же после замыкания пресс-формы, и кинетика отверждения снимается непрерывно на начальной и промежуточной стадиях. Этот метод применяют для медленно отверждающихся материалов ( в частности, для пресс-материалов типа ДСВ) во избежание механического разрушения пресс-материала, которое происходит быстрее, чем процесс структурирования. Затем прикладывают нагрузку в течение времени Ат и определяют напряжения сдвига, соответствующие моменту времени т Ат. Задавая различные значения времени выдержки т и определяя соответствующие напряжения сдвига о, строят пластометрическую кривую кинетики отверждения. [52]
Отверждение включает две стадии. На первой происходит потеря смесью растворимости и текучести вследствие образования трехмерной сетки макромолекул. Момент, когда система теряет текучесть и переходит из жидкого в студнеобразное состояние, называется точкой гелеобразования. Время после добавления отвердитсля, в течение которого смеси сохраняют текучесть и способность к переработке, называют жизнеспособностью Жизнеспособность обычно снижается при повышении1 температуры и содержания отвердителя. Кинетика отверждения и роста вязкости смеси на начальной стадии зависит от механизма отверждения при отверждении по механизму полимеризации в начальной стадии процесса наблюдается длительный индукционный период, при котором вязкость существенно не изменяется. При отверждении по механизму поликонденса-цин индукционного периода нет и вя кость с момента введения отвсрдителя до точки Гете-образования непрерывно возрастает. [53]
Особенности кинетики отверждения связующих на начальной и конечной стадиях определяются механизмом протекающих при отверждении реакций. Если отверждение связующего происходит по механизму цепной полимеризации, на начальной стадии наблюдается достаточно длительный период активации процесса ( инициирование), после чего реакция развивается с самоускорением и ее чрезвычайно трудно приостановить на какой-либо промежуточной стадии. В период инициирования вязкость связующего существенно не изменяется, а на стадии роста макрорадикалов или макроионов связующее практически мгновенно достигает вязкости эластичного или твердого тела вследствие достижения точки геле-образования - момента возникновения пространственной сетки. По такому механизму отверждаются полимеризующиеся связующие, главным образом на основе ненасыщенных эфиров. Процесс носит ярко выраженный экзотермический характер и величина теплового эффекта оказывает решающее влияние на кинетику отверждения. Показателями, используемыми для характеристики кинетики отверждения полимеризующихся связующих, чаще всего служат: период времени, предшествующий гелеобразованию ( время геле-образования), максимальное значение экзотермического эффекта при данной температуре и время достижения максимума экзотермического эффекта. [54]
Особенности кинетики отверждения связующих на начальной и конечной стадиях определяются механизмом протекающих при отверждении реакций. Если отверждение связующего происходит по механизму цепной полимеризации, на начальной стадии наблюдается достаточно длительный период активации процесса ( инициирование), после чего реакция развивается с самоускорением и ее чрезвычайно трудно приостановить на какой-либо промежуточной стадии. В период инициирования вязкость связующего существенно не изменяется, а на стадии роста макрорадикалов или макроионов связующее практически мгновенно достигает вязкости эластичного или твердого тела вследствие достижения точки геле-образования - момента возникновения пространственной сетки. По такому механизму отверждаются полимеризующиеся связующие, главным образом на основе ненасыщенных эфиров. Процесс носит ярко выраженный экзотермический характер и величина теплового эффекта оказывает решающее влияние на кинетику отверждения. Показателями, используемыми для характеристики кинетики отверждения полимеризующихся связующих, чаще всего служат: период времени, предшествующий гелеобразованию ( время геле-образования), максимальное значение экзотермического эффекта при данной температуре и время достижения максимума экзотермического эффекта. [55]
Более точными, но трудоемкими и длительными методами определения кинетики отверждения реактопластов являются физико-химические. К ним относятся методы экстрагирования растворимого неотвержденного остатка смолы и измерения количества выделяющегося в ходе реакции отверждения газообразного продукта. Существуют и химические методы оценки скорости отверждения, например по бромному числу. Сложность выполнения испытаний по этим методам не позволяет их рекомендовать для проведения анализа качества сырья в практических целях в цеховых условиях. Эти методы используются при проведении научно-исследовательских работ и разработке новых рецептур сырья. В нашей стране методики определения кинетики отверждения нестандартизованы, поэтому сравнение результатов испытаний, проведенных на различных предприятиях, сильно затруднено. [56]