Кинетика - поглощение - кислород
Cтраница 5
 |
Кинетические кривые поглощения кислорода. при окислении циклогексаиа в присутствии различных количеств В2О3 ( / - 165 С. [61] |
Выше уже говорилось, что малые добавки борной кислоты несколько увеличивают скорость окисления. Использовать это явление весьма трудно. Значительно легче поддается объяснению снижение скорости окисления в присутствии борных кислот. Это явление хорошо прослеживается на рис. 2, на котором представлена кинетика поглощения кислорода в присутствии различных количеств В2О3 в зоне реакция. Видно, что увеличение содержания борного ангидрида от 0 до 10 4 % вес. [62]
Показано, что при 200 - 350 С скорость окисления гексана возрастает в присутствии цеолита типа X. При 200 - - 250 С н-гексан окислялся не легче, чем метилпентаны и 2 3-диметилбутан. Однако скорость окисления 2 2-диметилбутана была чрезвычайно мала. Замещение ионов натрия в NaX на ионы Са2 иМп2 приводит к снижению активности катализатора в отношении окисления всех пяти изомеров гексана. Кинетика поглощения кислорода при проведении процесса на NaX и СаХ различна. Без кислорода гексаны не подвергались каким-либо превращениям, однако в присутствии кислорода углеобразование на поверхности катализатора становилось важной побочной реакцией. [63]
 |
Типичный вид выходных кривых обескислороживания воды редокситами. [64] |
На рис. 40 показаны типичные выходные кривые обескислороживания воды. Опыты, им соответствующие, являются чрезвычайно длительными и поэтому проведены с прерыванием. После остановки на 10 - 20 ч поглотительная способность большинства редокситов возрастает. В период остановки успевает выравняться концентрационный фронт по кислороду внутри зерна, указывая на замедленность процессов внутри зерна. Если отложить по оси ординат значение с / с0 как функцию координаты реакции р в соответствии с уравнением (3.30), а по оси абсцисс количество пропущенного окислителя Q, то выходные кривые должны иметь вид прямых, при условии, что процесс удовлетворяет внутридиффузионному перенЬ - су окислителя в зерне. Как показывают рис. 41 и 42, в большом интервале значений с / с0 опытные данные укладываются на прямые, что свидетельствует о замедленности диффузии кислорода в глубину зерен и находится в полном соответствии с результатами исследований по кинетике поглощения кислорода полимерными и металлсодержащими редокситами. [65]
Страницы: 1 2 3 4 5