Кинетика - эмульсионная полимеризация
Cтраница 1
Кинетика эмульсионной полимеризации предполагает последовательное проникновение радикалов в частицы полимера. Это требование легко удовлетворяется при применении водорастворимых инициаторов, типа упомянутых выше. Вместе с тем подобные кинетические закономерности наблюдаются при полимеризации в присутствии инициаторов, растворимых в углеводородах, например гидроперекисей, при термическом разложении каждой молекулы которых образуются два радикала. Хотя при разложении таких инициаторов внутри частицы образуется два радикала, полимерные радикалы, по-видимому, возникают только последовательно один за другим, но механизм этого явления не ясен. Так, при термическом разложении гидроперекиси кумола можно предположить, что неорганический радикал НО диффундирует из полимерной частицы, тогда как другой, органический радикал СвН5С ( СН3) 20 остается в ней, инициируя полимеризацию. [1]
Кинетика эмульсионной полимеризации ТФЭ также мало-изучена. Скорость полимеризации пропорциональна концентрации перекиси водорода в степени 0 61, что свидетельствует о преобладающем влиянии бимолекулярного обрыва растущих полимерных цепей. В области концентрации перфтороктаноата аммония 0 5 - 1 0 % ( масс.) скорость полимеризации резко увеличивается, возрастает также и степень полимеризации. Соотношение между скоростью полимеризации или степенью полимеризации и концентрацией эмульгатора при фотосенсибилизированной перекисью водорода полимеризации практически совпадает с таковым при химическом инициировании и отличается от него при радиационной эмульсионной полимеризации. [2]
Кинетика эмульсионной полимеризации ТФЭ также мало изучена. Скорость полимеризации пропорциональна концентрации перекиси водорода в степени 0 61, что свидетельствует о преобладающем влиянии бимолекулярного обрыва растущих полимерных цепей. В области концентрации перфтороктаноата аммония 0 5 - 1 0 % ( масс.) скорость полимеризации резко увеличивается, возрастает также и степень полимеризации. Соотношение между скоростью полимеризации или степенью полимеризации и концентрацией эмульгатора при фотосенсибилизированной перекисью водорода полимеризации практически совпадает с таковым при химическом инициировании и отличается от него при радиационной эмульсионной полимеризации. [3]
Исследования кинетики эмульсионной полимеризации показывают, что роль эмульгаторов не ограничивается только стабилизацией эмульсии. Эмульгатор сильно влияет на сам процесс полимеризации, определяя его механизм. [4]
Исследования кинетики эмульсионной полимеризации показывают, что роль эмульгатора не ограничивается только стабилизацией эмульсин. Эмульгатор сильно влияет непосредственно на полимеризацию, в значительной степени определяя механизм этого процесса. Мономеры, нерастворимые в водном растворе инициатора, без эмульгатора не полимеризуются. При постоянной концентрации эмульгатора скорость полимеризации возрастает с увеличением соотношения водной фазы и углеводородной, что, по-видимому, связано с увеличением числа мицелл эмульгатора в системе. [6]
Исследования кинетики эмульсионной полимеризации показывают, что роль эмульгатора не ограничивается только стабилизацией эмульсии. Эмульгатор сильно влияет непосредственно на полимеризацию, в значительной степени определяя механизм этого процесса. Мономеры, нерастворимые в водном растворе инициатора, без эмульгатора не полимеризуются. При постоянной концентрации эмульгатора скорость полимеризации возрастает с увеличением отношения водной фазы к углеводородной, что, по-видимому, связано с увеличением числа мицелл эмульгатора в системе. [8]
Исследования кинетики эмульсионной полимеризации показывают, что роль эмульгатора не ограничивается только стабилизацией эмульсии. Эмульгатор сильно влияет непосредственно на полимеризацию, в значительной степени определяя механизм этого процесса. Мономеры, нерастворимые в водном растворе инициатора, без эмульгатора не полимеризуюгся. [10]
 |
Зависимость скорости эмульсионной полимеризации метилметакрилата от концентрации эмульгатора. [11] |
Исследования кинетики эмульсионной полимеризации показывают, что роль эмульгатора не ограничивается только стабилизацией эмульсии. Эмульгатор сильно влияет непосредственно на полимеризацию, в значительной степени определяя механизм этого процесса. Мономеры, нерастворимые в водном растворе инициатора, без эмульгатора не полимеризуются. При постоянной концентрации эмульгатора скорость полимеризации возрастает с увеличением соотношения водной фазы и углеводородной, что, по-видимому, связано с увеличением числа мицелл эмульгатора в системе. [12]
 |
Зависимость поверхностного йатяжения - у от объема добавленного эмульгатора V. [13] |
Изучение кинетики эмульсионной полимеризации стирола основано на определении изменения числа и размера частиц латекса на промежуточной и конечной стадиях процесса. При этом исходят из того, что поверхность частиц латекса заполнена молекулами эмульгатора не полностью, а частично. При полимеризации объем латексных частиц значительно увеличивается по сравнению с объемом исходных мицелл. Поверхностное натяжение таких частиц существенно превышает поверхностное натяжение частиц латекса, полностью насыщенных эмульгатором. Титруя латекс раствором эмульгатора, можно определить момент, когда латекс окажется насыщен эмульгатором. При дальнейшем увеличении концентрации эмульгатора в системе эмульгатор расходуется уже на образование собственных мицелл. Типичная кривая титрования латекса эмульгатором на основании измерений поверхностного натяжения приведена на рис. 1.6. Точка перегиба на этом графике соответствует ККМ. [14]
Особенности кинетики эмульсионной полимеризации отдельных мономеров определяются их растворимостью в воде, распределением между фазами системы, степенью дисперсности компонентов. Существенную роль играет растворимость инициатора в воде и мономере. [15]
Страницы: 1 2 3