Кинетика - эмульсионная полимеризация
Cтраница 3
Эмульсионная ( латексная) полимеризация - один из распространенных методов синтеза полимеров, основные технологические принципы которого были разработаны уже к 20 - м годам нашего столетия. Несмотря на это общая теория эмульсионной полимеризации, позволяющая количественно связать кинетические и то-похимические особенности процесса с физико-химическими свойствами компонентов реакционной системы, пока не создана. Трудность создания такой теории обусловлена, с одной стороны, мно-гофазностью эмульсионной системы, с другой, - многообразием параметррв, определяющих механизм и кинетику эмульсионной полимеризации. Это многообразие обусловлено как различиями в реакционной способности реагентов, так и разным характером их распределения по фазам в конкретных системах. Все это вызывает серьезные осложнения при кинетическом описании эмульсионной полимеризации, необходимом при разработке технологических процессов, и определении оптимальных условий их проведения. [31]
Такая точность, при которой в случае описания кинетики процесса можно пренебрегать полидисперсностью латекса, для многих практических целей является достаточной и лежащей в пределах погрешностей эксперимента. Последнее обстоятельство объясняет тот факт, что теория Смита-Юзрта, несмотря на отсутствие достаточной обоснованности ее допущений, хорошо согласуется со многими экспериментальными данными по кинетике эмульсионной полимеризации. Для выяснения этого влияния в общем случае необходимо найти числовое решение цепочки уравнений (2.64), чего до настоящего времени сделано не было. [32]
 |
Зависимость скорости эмульсионной полимеризации W от концентрации эмульгатора Сэ вблизи ККМ. [33] |
Вследствие чувствительности ввнилацетатного радикала к агентам передачи цепи или замедлителям была исследована полимеризация винилкаприната, характеризующегося близкими к винил-ацетату значениями констант передачи цепи, но незначительной растворимостью в воде. При этом было показано, что скорость процесса подчиняется той же зависимости от концентрации эмульгатора, что и для стирола. С другой стороны, после того как растворимость стирола в водной фазе - была приближена к растворимости в ней винилацетата добавлением метанола, оказалось, что скорость полимеризации меньше зависит от концентрации эмульгатора. Отсюда делается вывод, что отклонения кинетики эмульсионной полимеризации винилацетата от кинетики полимеризации стирола обусловлены только повышенной растворимостью первого-в воде. [34]
С учетом перечисленных особенностей эмульсионной полимеризации ВА кинетические зависимости процесса могут существенно отличаться от классических уравнений, приведенных в [32], что и подтверждается результатами многочисленных исследований. Изучая эмульсионную полимеризацию ВА в различных условиях, авторы, как правило, получают существенно различающиеся зависимости скорости реакции от концентрации инициатора, мономера и эмульгатора. Найденные зависимости справедливы лишь для вполне конкретных условий проведения процесса. Мы не будем здесь более детально рассматривать аномалии кинетики эмульсионной полимеризации ВА. [35]
Страницы: 1 2 3