Cтраница 2
Методы исследования кинетики электрохимических реакций применительно к проблеме коррозии металлов. [16]
Диффузионной называют кинетику электрохимических реакций, скорость которых определяется скоростью диффузии разряжающихся на электроде частиц из глубины раствора к электроду, либо скоростью диффузии продуктов реакции от электрода. Примером электродных процессов, лимитируемых диффузией, могут служить процессы выделения щелочных металлов на ртутном катоде, скорость которых лимитируется скоростью диффузии щелочного металла от поверхности в глубь ртутного катода. [17]
Диффузионной называют кинетику электрохимических реакций, скорость которых определяется скоростью диффузии разряжающихся на электроде частиц из глубины раствора к электроду либо скоростью диффузии продуктов реакции от электрода. Примером электродных процессов, лимитируемых диффузией, могут служить процессы выделения щелочных металлов на ртутном катоде, скорость которых лимитируется скоростью диффузии щелочного металла от поверхности в глубь ртутного катода. [18]
Диффузионной называют кинетику электрохимических реакций, скорость которых определяется скоростью диффузии разряжающихся на электроде частиц, поступающих из глубины раствора к электроду, либо скоростью диффузии продуктов реакции от электрода. [19]
В ряде случаев кинетика электрохимических реакций с участием адсор биррванных веществ имеет особенности. [20]
Учшъшая характер изменения кинетики электрохимических реакций, можно заранее предсказать коррозионное поведение металлов в щелях и зазорах. Особенно чувствительными к щелевой коррозии дслжны оказаться металлы, корродирующие в обычных условиях с анодным контролем. Если же скорость коррозионного процесса определяется кинетикой катодной реакции, то скорость коррозии в щелях будет ниже, чем на свободно омываемой поверхности, поскольку ускоряется лишь анодная реакция, которая в данном случае не определяет скорости саморастворения. При этом имеется, конечно, в виду, что продолжительность контакта металла с электролитом в щели и вне се одинакова. [21]
![]() |
Блок-схема потенцио-статического регулирования потенциала электрода в электрохимической ячейке. [22] |
Потенциостатический метод изучения кинетики электрохимических реакций отличается от гальваностатического тем, что при нем поддерживается постоянным не ток, а потенциал, в зависимости от которого и изучается изменение тока. Потенциостатический метод имеет преимущество перед гальваностатическим, поскольку позволяет изучить зависимость скорости растворения от потенциала в широкой области потенциалов, в том числе и в области, соответствующей переходу металла из активного состояния в пассивное, и наоборот. При гальваностатическом же методе, в котором постоянная плотность тока поддерживается с помощью высоких сопротивлений, наиболее интересная область потенциалов, в которой металл переходит из активного состояния в пассивное, не выявляется. [23]
Основным методом исследования кинетики электрохимических реакций является получение кривых, передающих связь между потенциалом электрода под током и плотностью тока. Эти кривые называются обычно i - е ( или поляризационными) кривыми. Анализ формы поляризационных кривых, а также анализ характера их зависимости от состава раствора, температуры и других физико-химических параметров, позволяют получить довольно полные сведения о природе изучаемого электродного процесса. Поляризационные кривые снимают чаще всего по прямому компенсационному методу. В этом случае на исследуемый электрод подается постоянный ток и измеряется установившееся значение потенциала или, точнее, значение разности потенциалов между исследуемым электродом и соответствующим электродом сравнения. Падение напряжения в электролите труднее поддается учету и может составить заметную долю от всей измеряемой величины. Кабановым были предложены расчетные формулы, по которым можно получить ориентировочную величину омического падения напряжения, если известны геометрия электрода и способ подведения к нему электролитического ключа, а также удельная электропроводность раствора. Вследствие конечной скорости транспортировки ионов, слой электролита в непосредственной близости к электроду имеет состав, отличный от состава исходного раствора. [24]
![]() |
Схема возможных омических потерь напряже - ния включаемых в величину потенциала электрода под током при его измерении по прямому компенсационному методу. [25] |
Основным методом исследования кинетики электрохимических реакций является получение кривых, передающих связь между потенциалом электрода под током и плотностью этого тока. Такие кривые называются обычно i - е или поляризационными кривыми. Анализ формы поляризационных кривых и изучение характера их зависимости от состава раствора, температуры и других физико-химических параметров позволяют получить довольно полные сведения о природе данного электродного процесса. [26]
Основным методом исследования кинетики электрохимических реакций является получение кривых, передающих связь между потенциалом электрода под током и плотностью этого тока. Такие кривые называются обычно t - е - или поляризационными кривыми. Анализ формы поляризационных кривых и изучение характера их зависимости от состава раствора, температуры и других физико-химических параметров позволяют получить довольно полные сведения о природе данного электродного процесса. Поляризационные кривые снимают чаще всего по прямому компенсационному методу. В этом случае на исследуемый электрод подают постоянный ток и измеряют установившееся значение потенциала или, точнее, значение разности потенциалов между исследуемым электродом и соответствующим электродом сравнения. [27]
Поскольку ингибиторы изменяют кинетику электрохимических реакций, обусловливающих коррозионный процесс, механизм инги-бирования может быть наиболее полно раскрыт, если установить основные закономерности электрохимической кинетики в присутствии ингибиторов, а также молекулярный механизм их действия. Решению этих двух фундаментальных научных задач по существу и посвящены научные исследования в области ингибиторов коррозии. [28]
Углеводороды могут изменять кинетику электрохимических реакций в зависимости от анионного состава электролита и концентрации ионов водорода. В растворе хлористого натрия и в растворе уксусной кислоты в присутствии индивидуальных углеводородов октана, бензола, циклогексана наблюдалось увеличение коррозионных потерь. [29]
Ингибиторы коррозии изменяют кинетику электрохимических реакций, обусловливающих атмосферную коррозию, Б результате физической или химической адсорбции поверхностью металла ионов или молекул ингибиторов, Разработаны следующие способы применения ингибиторов атмосферной коррозии: нанесение на защищаемую поверхность из водных растворов или органических растворителей; сублимация на поверхности изделий из воздуха, насыщенного парами ингибитора; нанесение на защищаемую поверхность полимерной пленки, содержащей ингибиторы коррозии; упаковка изделия в ингибиро-ванную бумагу; внесение в замкнутое пространство пористого носителя с ингибитором. [30]