Общая кинетика

Cтраница 3

Обычно исследования проводят при условиях незначительного или полного отсутствия влияния внешнедиффузионной кинетики на общую кинетику массопереноса. Для этого процесс десорбции осуществляют при скоростях десорбирующего агента выше так называемой критической скорости, которая определяется экспериментальным путем для данной системы адсорбат - адсорбент. При скоростях выше критической лимитирующей стадией является внутридиффузионный перенос. Естественно, при малых скоростях газового потока роль внешнего массообмена возрастает. [31]

Обычно исследования проводят при условиях незначительного или полного отсутствия влияния внешне-диффузионной кинетики на общую кинетику массопереноса. Для этого процесс десорбции осуществляют при скоростях десорбирующего агента выше так называемой критической скорости, которая определяется экспериментальным путем для данной системы адсорбат-адсорбент. При скоростях выше критической лимитирующей стадией является внутридиффузионная кинетика. Естественно, при малых скоростях газового потока роль внешнего массообмена возрастает. [32]

Отличительной особенностью обратимых систем рассматриваемого типа является возможность проведения процесса очень малыми количествами солей металла. Эффективность систем обычно сильно зависит от природы восстановителя ( АН), так как стадия ( 2) определяет общую кинетику про - iiecca. Системы типа ( 16) будут рассмотрены ниже ( см. стр. [33]

Так, перемешивание раствора влияет на относительную скорость перемещения раствора и кристалла, увеличение которой уменьшает внешнее диффузионное сопротивление. Перемешивание суспензии эффективно до тех пор, пока общая кинетика роста существенно зависит от диффузионного подвода вещества. Повышение температуры увеличивает общую скорость процесса кристаллизации. Действительно, когда скорость процесса определяется сопротивлением внешней диффузии, то повышение температуры уменьшает вязкость раствора и увеличивает коэффициент диффузии кристаллизующегося вещества. Рост температуры уменьшает также сопротивление процессу собственно кристаллизации, поскольку работа образования кристаллических зародышей уменьшается. [34]

Распределение концентрации кристаллизующегося вещества у поверхности кристалла. [35]

Скорость роста кристаллов, как и скорость образования зародышей /, зависит от большого количества факторов. Так, перемешивание раствора влияет на относительную скорость перемещения раствора и кристалла, увеличение которой снижает величину внешнего диффузионного сопротивления. Перемешивание суспензии эффективно в тех случаях, когда общая кинетика роста кристаллов определяется диффузионным подводом вещества к поверхности кристаллизации. [36]

Во всех трех разобранных реакциях наблюдаются некоторые общие черты; наблюдаются, однако, и некоторые различия. Можно считать однозначно доказанным, что на ртутном электроде в кислых растворах механизм этих реакций определяется замедленной стадией присоединения электрона к молекуле или иону реагирующего вещества. Образовавшиеся малоустойчивые промежуточные продукты путем дальнейших реакций превращаются в устойчивые конечные продукты реакции. Эти последующие стадии превращения, невидимому, уже не сказываются на общей кинетике реакции. [37]

Даже на идеальной поверхности совершенного кристалла существует по крайней мере два типа центров сорбции, расположенных с симметрией решетки. Только один из них отвечает когерентной достройке решетки. Другие центры приводят к образованию дефектов ( типа атома в междоузлии, а в случае разраста - N. На несингулярной грани, V / 4-обладающей естественной шероховатостью, вклад зародышеобразования 14 в общую кинетику кристаллизации относительно мал. Но и здесь он играет решающую роль в образовании дефектов, зерен второй фазы при селективной эпитаксии. Точечные дефекты и адсорбированные ( либо раст-воренные в приповерхностном слое) атомы примесей служат локализован-ными центрами кристаллизации, если они повышают эффективную глубину потенциальных JHM соседних центров сорбции. [38]

Все известные литературные данные учитывают только первый возможный дополнительный источник углерода и азота - частичное или полное обратное растворение углерод - и азотсодержащих фаз во времени после пластической деформации. Следует полагать, что эффект обратного растворения увеличивается с увеличением дисперсности и объемной плотности частиц второй фазы; важное значение имеет когерентность этих частиц с матрицей, а также их форма, которые обусловливают либо остановку дислокаций у частиц, либо их огибание, либо перерезание. В последнем случае размер какого-то количества частиц может оказаться меньше критического, особенно если после деформации следует нагрев, что вызовет их растворение по типу возврата. Последних работ, однако, мало и результаты их еще недостаточно убедительны. В сплавах железо - азот, железо - углерод, в техническом железе обогащение твердого раствора за счет вероятного эффекта обратного растворения может достигать 10 - 30 % от первоначальной концентрации примесных атомов в твердом растворе. В работе [32] сделана попытка учесть возможный эффект обратного растворения в общей кинетике деформационного старения. [39]

Страницы: 1 2 3