Cтраница 4
Вез специального эксперимента трудно судить, в какой мере скорость отвода образующейся щелочи оказывает влияние на наблюдаемую кинетику реакции. Однако, в соответствии со сказанным, следует считаться с тем, что удельные скорости реакции окисления железа водой для образцов, содержащих добавки щелочных окислов, могут быть заниженными. [46]
Было высказано предположение [28], что этот эффект связан с развитием вторичных свободнорадикальных реакций, усложняющих наблюдаемую кинетику деструкции и механического разрушения полимеров. [47]
Если скоростью реакции в глубине зерен можно пренебречь по сравнению со скоростью на внешней поверхности, то наблюдаемая кинетика подчиняется закономерностям Зельдовича. Однако в большинстве случаев скорость переноса к внешней поверхности начинает сказываться на суммарной скорости раньше, чем достигаются условия, при которых можно пренебречь скоростью в центре зерна, и кинетика Зельдовича не реализуется в чистом виде. [48]
Однако присущие ему как гетерогенному катализу дополнительные стадии, связанные с абсорбцией реагирующих веществ и сильно изменяющие наблюдаемую кинетику, должны рассматриваться также в качестве важнейших элементов механизма. [49]
При математическом описании нестационарных процессов переноса в катализаторах помимо применимости законов Фика и Фурье, предполагается, что наблюдаемая кинетика химических превращений может быть описана степенным законом. Кроме того, без потери общности можно считать, что реакционная смесь состоит только из двух компонентов и реакция протекает без изменения числа молей. Концентрации и температуры на поверхности частиц и в обтекающем потоке могут значительно различаться. [50]
Таким образом, при реакциях газа с твердым телом следует различать три типа диффузионных стадий, протекание которых может отражаться на наблюдаемой кинетике реакции. [51]
Поэтому кинетическое уравнение (8.3) содержит информацию о механизме реакции, и можно поставить обратную кинетическую задачу - выяснение механизма реакции по ее наблюдаемой кинетике. [52]
Эта закономерность справедлива лишь в определенном интервале значений скорости реакций; при малых скоростях, когда становится существенной скорость реакции в глубине зерна, наблюдаемая кинетика приближается к действительной кинетике химического превращения, при больших скоростях реакции на процесс начинает влиять перенос вещества к внешней поверхности зерен. [53]