Длительность - период - индукция
Cтраница 3
С повышением температуры, а также при длительном и интенсивном перемешивании влияние избытка Na2CO3 на длительность периода индукции становится заметным. [31]
В развитии холоднопламенного процесса влияние давления проявляется в изменении интенсивности холодного пламени ( выхода перекисей) и длительности периода индукции. [32]
Как следует из полученных данных, конечные вещества ( СО, С02, Н2О) почти не влияют на длительность периода индукции. Кислоты сокращают период индукции, причем уксусная кислота действует сильнее, чем муравьиная. Окись этилена не изменяет периода индукции. Из альдегидов акролеин очень мало уменьшает период индукции, формальдегид сокращает его вдвое. [33]
Промесс термоокислительного старения указанных ИОС, как показано в работах [5, 16], сопровождается интенсивным поглощением кислорода, кинетические кривые которого имеют S-образный характер с четко выраженным периодом индукции. Длительность периода индукции, как известно [17], определяется соотношением вероятности разветвления и обрыва кинетических цепей. Поэтому в качестве критерия эффективности ингибирующего действия антиоксиданта, ро г., которого сводится к увеличению вероятности обрыва кинетических цепей, удобно использовать длительность периода индукции, когда авго-каталитическое окисление полимера полностью заторможено. [34]
 |
Зависимость времени прохождения холодных пламен от начального давления смеси ( 50 / 0-ная смесь диэтилового эфира с кислородом, Т 108 С. [35] |
Кроме того, в случае гексана I перекиси и альдегиды на протяжении периода индукции обнаружены не были, в то время как при окислении гексана II с самого начала t образуются измеримые количества этих продуктов, а также и кислот. Длительность периодов индукции окисления обоих гексанов уменьшается с увеличением давления гексана и кислорода. Такие же закономерности изменения т от давления углеводорода и кислорода были найдены и при окислении пентана. [36]
Обсуждая всю совокупность результатов, полученных в цитированных работах [10, 11], авторы прежде всего отмечают, что уменьшение периода индукции от добавок инертного газа заставляет предположить ингибирование поверхностью реакции, протекающей на этой стадии процесса. Это означает, что длительность периода индукции определяется скоростью обрыва промежуточных активных веществ на стенках сосуда. В свою очередь, большой выход С02 среди продуктов реакции, протекающей в периоде индукции, также говорит о наличии гетерогенной составляющей. И уж во всяком случае, вне зависимости от того, образуется ли С02 на протяжении периода индукции гетерогенным или объемным путем, факт постоянной скорости накопления этого продукта означает, по мнению авторов, что реакция на ранних стадиях окисления протекает с помощью неразветвленных цепей. [38]
Как мы уже видели в разд. С помощью других методов измеряется длительность периода индукции ti от момента нагревания смеси до начала заметных изменений в системе. В хорошем приближении величина ti обратно пропорциональна ср. Однако детальное описание длительности периода индукции зависит как от скорости инициирования, так и от чувствительности используемого метода измерений, и очень важно знать, сохраняется ли точная экспоненциальная характеристика скорости процесса в течение всего времени ti или нет. [39]
Для получения количественной информации при изучении реакции водорода с кислородом в условиях, когда концентрация радикалов ОН достаточно велика, также применялся метод поглощения радикалами ОН света от источника непрерывного ультрафиолетового излучения. В работе [46], где использовалась разрядная ксеноновая лампа и монохроматор, длительность периода индукции в смесях Н2 - О2 - Аг, содержащих от 10 до 30 % реагентов, измерена по быстрому нарастанию поглощения радикалов ОН после прохождения фронта отраженной ударной волны. [40]
Впервые принцип постоянства ф - был развит и широко использован в работах Налбандяна [10, 84] вблизи пределов воспламенения как основа для связи измеренных значений с плотностью и температурой. Для фиксированного состава и температуры величина ф прямо пропорциональна плотности реагентов, а значит, длительность периода индукции tt обратно пропорциональна плотности. [41]
Поэтому возникающее после окончания периода индукции уменьшение отношения ДС02 / AGO и одновременный рост давления представляют собой следствие перехода от поверхностно протекающего превращения к превращению, в котором главенствует объемная цепная разветвленная реакция. Последнее заключение подтверждается приведенным выше наблюдением Риджа о том, что в то время как добавки инертного газа оказывают сильное воздействие на длительность периода индукции, они никак не влияют на максимальную скорость последующей реакции. [42]
Такое предположение вполне подтверждается, во-первых, опытами Батна и Риджа [12] с перебросами смеси, аналогичными тем, которые были проведены В. Я. Штерном и С. С. Поляк при изучении окисления пропилена и пропана ( см. стр. Опыты с перебросом смеси показали, что даже полное удаление перекисей из частично прореагировавшей изобутано-кислородной смеси путем выдерживания ее со ртутью в промежуточном сосуде никак не сказалось на длительности периода индукции, предшествующем возобновлению реакции при возвращении смеси в реакционный сосуд. Это привело Батна и Риджа к заключению, что при окислении изобутана не перекись является веществом, обусловливающим вырожденное разветвление. Как следует из данных табл. 55, промежуточным веществом, резко выделяющимся по активному воздействию на реакцию, является ацетальдегид. Естественно поэтому принять, что при окислении изобутана именно этот альдегид играет роль разветвляющего агента. [43]
Крайне интересным является влияние добавок небольших количеств ацетельдегида к исходной этано-воздушной смеси. Как показано на рис. 35, такая добавка ( 1 и 2 %) сильно сказывается только при низких температурах, вызывая значительное снижение и температуры самовоспламенения ( с появлением полуострова) и длительности периода индукции. В интервале высоких температур влияние добавки ацетальдегида на область самовоспламенения невелико. [44]
По мере увеличения содержания ингибитора до 1 5 - 1 - 2 0 % длительность периода индукции возрастает, а скорость поглощения кислорода снижается. Наибольший стабилизирующй эффект указанного типа инпюито-лов обнаруживается для СКТ, наименьший-для ПХС. Длительность периода индукции в этом случае возрастает более чем в 10) раз при 300 для СКТ и ПФС. [45]
Страницы: 1 2 3 4 5