Cтраница 2
Не только кислород карбонильной группы может быть заменен гетероатомами ( азотом, серой): можно представить себе и замещение углерода. Таким образом получаются группировки N O, S O, которые не просто формально аналогичны группировке С О, но и дают сходные с ней реакции. Важнейшими представителями этого типа гетероаналогов карбонильных соединений являются нитрозо -, нитро - и сульфосоединения, а также их производные. [16]
При этом кислород карбонильной группы отщепляется и вмещается хлором. При действии раствора фосгена на пиррил-сетоны, уже на холоду происходит самопроизвольное выделение ( глекислоты и почти количестпенное обрамопание пеликолепно кристаллизующихся крясигЕлен, которые по своему строению были охираетеризовань. [17]
Не только кислород карбонильной группы может быть заменен гетеро - - атомами ( азотом, серой): можно представить себе и замещение углерода. Таким образом получаются группировки N O, S О, которые не просто формально аналогичны группировке С О, но и дают сходные с ней реакции. Важнейшими группировками этого типа гетероаналогов карбонильных соединений являются нитрозогруппа, нитрогруппа и сульфогруппа, а также их производные. [18]
Хотя замещение кислорода карбонильной группы на азотсодержащий остаток наиболее часто рассматривается как процесс, катализируемый кислотами ( разд. [19]
При этой реакции кислород карбонильной группы с двумя атомами водорода аминогруппы гидроксиламина образует воду, место же кислорода занимает группа N - ОН. [20]
В результате этого кислород карбонильной группы является предпочтительным местом присоединения протона по сравнению с кислородом гидроксила. Кроме того, заряд этого атома подавляет атаку протоном близлежащего кислорода гидроксильной группы. Достаточно летучий а-кетол обычно все же можно превратить в а, р-ненасыщенный кетон путем каталитической дегидратации над окисью алюминия. [21]
Эти вещества протонируют кислород карбонильной группы и тем самым увеличивают б Ф на атакуемом атоме углерода. [22]
При этой реакции кислород карбонильной группы с двумя атомами водорода аминогруппы гидроксиламина образует воду, место же кислорода занимает группа N - ОН. [23]
По международной номенклатуре кислород карбонильной группы О обозначают приставкой оксо -, а альдегиды и кетоны, соответственно, называют оксосоединениями. [24]
Вместе с тем кислород карбонильной группы ( СО) сильно активирует соседнюю связь С - Н, причем водород последней легко заменяется на группу ОН. Так как подобная замена связана с введением в молекулу атома кислорода, она сводится к окислению альдегида. Ввиду этого альдегиды являются восстановителями и притом довольно сильными: многие из них постепенно окисляются уже кислородом воздуха. [25]
В этих условиях кислород карбонильной группы замещается частично этим изотопом. Обмен кислорода, безусловно, указывает на образование гидрата в равновесии с карбонильным производным. [26]
По этой схеме кислород карбонильной группы карбоновой кислоты, захватывая протон ( катион минеральной кислоты), дает начало карбоний-иону I. II, способный обратимо распадаться с отщеплением воды и образованием карбоний-иона сложного эфира III. Последний, регенерируя минеральную кислоту ( катализатор), дает молекулу сложного эфира. [27]
По этой схеме кислород карбонильной группы карбоновой кислоты, захватывая протон ( катион минеральной кислоты), дает начало ониевому катиону I, который присоединяет молекулу спирта и образует сложный промежуточный комплекс II, способный обратимо распадаться с отщеплением воды и образованием ониевого катиона сложного эфира III. Последний, регенерируя минеральную кислоту ( катализатор), дает молекулу сложного эфира. [28]
Замещение на галоген кислорода карбонильной группы Этот метод используется для получения геминальных хлорпроиз-водных. [29]
Благодаря этому атом кислорода карбонильной группы имеет некоторый отрицательный заряд, а атом углерода, соответственно, равный по величине положительный заряд. Этим обусловлена высокая реакционная способность карбонильной группы, для которой особенно характерны различные реакции присоединения ( стр. [30]