Карбонильный кислород

Cтраница 3

Роль катализатора заключается в про-тонированип карбонильного кислорода: при этом карбонильный атом углерода становится более положительным и более уязвимым - по отношению к атаке нуклеофильного агента, которым является молекула спирта. [31]

Гидроксильную группу, образующуюся из карбонильного кислорода, называют карбонильным ( или глюкозидным) гидроксилом; он отличается от других гидроксильных групп большей склонностью к реакциям. [32]

Особенно велик порог между пергидрированием карбонильного кислорода и гидрированием ядра; такие кетоны, как ацето-фенон и бензил, гладко переходят соответственно в этилбензол и дифенилэтап, причем ароматические остатки не подвергаются воздействию, в чем заключается сходство со способом Клеммен-сена. [33]

Аналогично на основании реакции обмена карбонильного кислорода, сопровождающей катализируемый Си2 гидролиз фенилаланилэтилового эфира ( карбонил 180), можно предположить, что механизм аналогичен механизму гидролиза эфиров. [34]

Известны два основных способа обмена карбонильного кислорода на водород: восстановление но Клеыменсену и каталитическое гидрирование. [35]

Роль катализатора заключается в про-тонировании карбонильного кислорода: при этом карбонильный атом углерода становится более положительным и более уязвимым по отношению к атаке нуклеофильного агента, которым является молекула спирта. [36]

В тоже время неподеленная пара карбонильного кислорода антра-хинона легко вовлекается в образование внутримолекулярной водородной связи, имеющейся в а-окси - и а-аминоантрахинонах. Мы предположили, что если возникновение подобной водородной связи возможно уже при протонировании производных антрахинона, содержащих акцептор протона в пери-положении к карбонильной группе, то оно должно приводить к делокализации положительного заряда, активируя нуклеофильную атаку в сопряженные с СО-группой положения. Гипотеза о замыкании хелатного кольца при протонировании была использована ранее для объяснения способности к солеобразованию95 96 и трудности полярографического восстановления87 ос-метоксиантрахинонов, а также интерпретации ИК-спек-тров их солей98, но так и не была строго доказана. Делокал изация положительного заряда в солях а-метоксиантра хинонов будет лишь содействовать кислотному гидролизу и иуклеофильному замещению метоксигруппы, но в случаях, когда акцептор протона не способен к нуклеофильному замещению, можно ожидать нуклеофильной атаки в другие положения антрахинонового ядра. [37]

Водородная связь, образованная с карбонильным кислородом, уменьшает его электроотрицательный характер благодаря оттягиванию электронов к водороду в водородной связи, а это приводит к увеличению силы карбоновых кислот в гидроксилсодержащих растворителях по сравнению с фенолами. Этими же причинами объясняется изменение относительной силы кислот других химических групп при переходе от растворителей, являющихся донорами и акцепторами протона, к растворителям, которые являются только акцепторами. [38]

Водородная связь, образованная с карбонильным кислородом, уменьшает его электроотрицательный характер благодаря оттягиванию электронов к водороду в водородной связи, а это приводит к увеличению силы кар боновых кислот в гидроксилсодержащих растворителях по сравнению с фенолами. Этими же причинами объясняется изменение относительной силы кислот других химических групп при переходе от растворителей, являющихся донорами и акцепторами протона, к растворителям, которые являются только акцепторами. [39]

Вероятная структура молекулярной цепи полиалкилизоцианата. а120. р 120. / о1Д A. / il 47 A. I2l 24 A. [40]

Стерические взаимодействия радикала R с соседним карбонильным кислородом могут отклонить конформацию цепи от полной компланарности [33], однако структура ее сохраняет регулярность с высокой степенью ориентациоиного порядка, при котором амидные группы включены в цепь в строго чередующейся последовательности цис-и транс-конфигураций. Энергия сопряжения, стабилизирующая такую структуру и практически исключающая возможность вращения вокруг связи С-N, способствует большой равновесной жесткости молекулярной цепи полиалкил-изоцианатов. Большая равновесная жесткость проявляется в специфических свойствах разбавленных растворов этих полимеров: в характерной зависимости вязкости, поступательного и вращательного трения и оптической анизотропии молекул от молекулярного веса. [41]

Перегруппировка осуществляется путем внутримолекулярной атаки карбонильным кислородом атома углерода цикла, приводящей к раскрытию цикла. [42]

С другой стороны, реакционная способность карбонильного кислорода по отношению к электрофильным реагентам - или, другими словами, его основность - уменьшается при переходе от аниона кислоты к хлорангндриду. [43]

Следует отметить еще один способ замены карбонильного кислорода на водород, протекающий, в отличие от методов Кижнера и Клемменсена, в очень мягких условиях и поэтому нашедший особенно широкое применение в химии Сахаров. [44]

Эта связь может осуществляться за счет карбонильного кислорода дикетопиперазина и водорода аминной группы аминокислоты или пептида. При этом образуется так называемая амидинная группировка. [45]

Страницы: 1 2 3 4