Cтраница 2
В качестве этерифицирующих агентов используются ненасыщенные и насыщенные кислоты жирного ряда и кислоты канифоли. Синтез эфиров в этом - случае сходен с процессом получения полиэфирных алкидных смол. Реакция может быть проведена блочным методом в присутствии растворителя с последующей азеотропной отгонкой воды при 240 - 260 в течение 3 - 5 час. Эфиры указанных выше кислот используются для изготовления лакокрасочных покрытий, а также в качестве пластификаторов и литьевых смол. [16]
В производстве лакокрасочных материалов применяют следующие способы модификации этерификация спиртами, взаимодействие с кислотами канифоли и с растительными маслами. [17]
Низкомолекулярные смолы, например, канифоль, весьма активны с химической точки зрения; кислоты канифоли неустойчивы к окислению, вследствие чего в атмосферных условиях быстро наступает окислительная деструкция. Битумы также имеют невысокую среднюю молекулярную массу и содержат много неустойчивых к окислению и действию света соединений, обусловливающих быструю деструкцию. Поэтому применять такие продукты для наружных покрытий нецелесообразно. Их можно использовать для окраски помещений внутри, где плен: ка не подвергается действию ультрафиолетовых лучей. [18]
Такими модификаторами служат обычно предельные и непредельные монокарбоновые жирные кислоты или их триглицери-ды ( растительные масла), кислоты канифоли, ароматические монокарбоновые кислоты и другие соединения. [19]
Для эте-рификации используют преимущественно кислоты высыхающих и полувысыхающих масел ( льняного, дегидратированного касторового, соевого), а также кислоты канифоли и таллового масла. [20]
Кислоты терпенового ряда, входящие в состав таллового масла, являются смесью изомеров кислот QgHsgCOOH, близких по составу к кислотам канифоли. [21]
Во время первой мировой войны попытался решить проблему изменения количества канифоли и квасцов в бумаге, что привело его к изучению кислот канифоли и выделению из соснового таллового масла индивидуального химического соединения - абиетиновой кислоты. Развил ( 1925) представления о генезисе терпенов и сесквитер-пенов как гомологов изопрена. [22]
По своему химическому составу канифоль представляет собой смесь изомеров циклической одноосновной кислоты общей формулы CigH COOH ( подробнее о составе и характеристике кислот канифоли - см. в разд. [23]
Таким образом, число омыления - это выраженное в процентах количество КОН, пошедшее на нейтрализацию и омыление всех свободных и связанных в виде сложных эфиров кислот канифоли. [24]
Кроме того, канифоль в виде ее натриевых солей ( C19H29COONa) может быть получена обработкой водным раствором гидроксида натрия отходов лесоперерабатывающей промышленности ( щепа, стружки, опилки), при этом образующиеся соли кислот канифоли переходят в водный раствор, который в основном используется для получения осажденных резинатов. [25]
Для получения высших вшшлалкиловых эфиров хорошо зарекомендовал себя упомянутый выше способ на основе винилацетата [1390], заключающийся и следующем: к охлажденной от - 30 до - 20 и интенсивно перемешиваемой смеси, состоящей из 1 моля безводного оксисоединения и 6 молей винилацетата, прибавляют ацетат или сульфат ртути ( 1 8 г), концентрированную серную кислоту ( 0 2 г) и медные соли кислот канифоли ( 0 005 г); эти вещества добавляют в том порядке, в котором они перечислены. [26]
Возможны два технических метода получения фенольных смол, модифицированных смоляными кислотами канифоли: 1) метод непосредственного сплавления новолака с канифолью - или с выделенной из нее абиетиновой кислотой и 2) метод совместной конденсации фенола с формальдегидом в присутствии смоляных кислот канифоли, которые в стадии конденсации ведут себя как кислый катализатор; после конденсации и сушки смолу подвергают термической обработке и тогда происходит эфиризация новолака кислотами канифоли. Этот процесс протекает при более высоких температурах. Избыток абиетиновой кислоты может быть эфиризовая глицерином, пентаэритритом или нейтрализован окисью магния или кальция с образованием резинатов. Поэтому полученные таким образом смолы нельзя рассматривать как чистые эфиры новолаков. Наряду с процессами эфиризации известную роль играют и взаимодействие формальдегида с ненасыщенными группами канифоли, а также процессы переэфиризации в присутствии глицерина. Масло-растворимые смолы ( сложные эфиры новолака и канифоли) известны в СССР под названием искусственных копалов. [27]
Возможны два технических метода получения фенольных смол, модифицированных смоляными кислотами канифоли: 1) метод непосредственного сплавления новолака с канифолью - или с выделенной из нее абиетиновой кислотой и 2) метод совместной конденсации фенола с формальдегидом в присутствии смоляных кислот канифоли, которые в стадии конденсации ведут себя как кислый катализатор; после конденсации и сушки смолу подвергают термической обработке и тогда происходит эфиризация новолака кислотами канифоли. Этот процесс протекает при более высоких температурах. Избыток абиетиновой кислоты может быть эфиризовач глицерином, пентаэритритом или нейтрализован окисью магния или кальция с образованием резинатов. Поэтому полученные таким образом смолы нельзя рассматривать как чистые эфиры новолаков. Наряду с процессами эфиризации известную роль играют и взаимодействие формальдегида с ненасыщенными группами канифоли, а также процессы переэфиризации в присутствии глицерина. Масло-растворимые смолы ( сложные эфиры новолака и канифоли) известны в СССР под названием искусственных копалов. [28]
Близкое расположение максимумов поглощения на спектрах разных кислот не позволяет путем непосредственного измерения поглощения в этих точках получить точные данные для всего комплекса кислот с сопряженными двойными связями или для каждой кислоты в отдельности. Однако все кислоты канифоли с сопряженными двойными связями изомеризуются после обработки минеральной кислотой, образуя абиетиновую кислоту или равновесную смесь, содержащую в основном абиетиновую кислоту. [29]
Абиетиновая кислота и ретен. Химические исследования кислот канифоли начаты в первой половине XIX в. [30]