Cтраница 3
С мас-лосодержащими пленкообразователями совместимы соли кислот растительных масел, кислот канифоли, нафтеновых и некоторых синтетических жирных кислот. Соли масляных кислот обычно называют линолеатами, кислот канифоли - резинатами, а нафтеновых кислот - нафтенатами; они и являются наиболее употребительными. [31]
Однако авторам не известно, применяются ли эти вещества для указанной цели. Это обычно достигается путем обработки ткани мылами кислот канифоли или препаратами коллоидной двуокиси кремния. [32]
Одним из важных применений флотации является отделение фосфатов от кварцсодержащих пород. Наиболее часто для флотации кремнезема и других кислых минералов применяются жирные амины, амины кислот канифоли и N-алкилимидазолы, хотя много других типов катионактивных веществ также может быть успешно использовано для этой цели. [33]
В качестве модификаторов обычно используют свободные мо-нокарбоновые кислоты или их производные. Наиболее часто в качестве модификаторов используют растительные масла ( или их жирные кислоты), синтетические жирные кислоты с линейной или разветвленной цепью, кислоты канифоли, ароматические моно-карбоновые кислоты, талловое масло. [34]
Природные продукты встречаются в чистом виде очень редко, поэтому канифоль следует рассматривать как один из продуктов, представляющих собою смесь взаимно-растворимых веществ. Она содержит около 90 % смоляных кислот и 10 % нейтральных веществ. Кислоты канифоли одноосновны и содержат непредельные связи. Эти два показателя и объясняют существование различных модификаций канифоли. [35]
Конец реакции устанавливают по прозрачно сти пробы и кислотному числу. По мере протекания реакции содержание свс бодных кислот канифоли в реакционной массе уменьшается, и кислотное числ снижается с 160 - 180 до 10 - 15 для глицеринового эфира и до 30 - 50 для net таэритритового. [36]
Смоляные кислоты канифоли представляют смесь нескольких изомерных кислот, имеющих циклическое строение и содержащих одну карбоксильную группу и одну или две ненасыщенные связи. Из них наибольшее значение имеют абиетиновая и левопимаровая кислоты. Под абиетиновой кислотой часто подразумевают все виды кислот канифоли. [37]
Садт-лер [30] применил инфракрасный адсорбционный спектрометр для идентифи -; кации большого числа торговых марок поверхностноактивных веществ и их смесей. Спектры поглощения многих мыл, жирных кислот и кислот канифоли приведены в литературе и могут быть использованы для анализа этих веществ [31]; Определения при помощи ультрафиолетовых спектров поглощения особенно важны для идентификации и количественного определения поверхностноактивных веществ, содержащих ароматические кольца, а также для соединений, содержащих амидную или N-метиламидную группу. Однако в этой области имеется довольно мало числовых данных, и аналитику, перед тем как приступить к анализу неизвестного вещества, часто приходится самому предварительно определять спектры известных соединений. [38]
Дильс-Альдеру), применяемая для увеличения молекулярного комплекса высыхающих масел, описана в предыдущей главе - К канифоли малеиновый ангидрид присоединяется в положение 1, 4 при условии, что диеновая ненасыщенная связь находится в одном кольце канифоли. Такая ненасыщенность имеется только в левопимаровой кислоте, а в абиетиновой кислоте она носит другой характер ( см. стр. Канифоль содержит небольшое количество левопимаровой кислоты и можно полагать, что при высоких температурах формирования аддуктов абиетиновая кислота изомеризуется в левопимаровую. Малеиновый ангидрид легко реагирует с левопимаровой - кислотой канифоли. Уменьшение количества свободной левопимаровой кислоты нарушает существующее в канифоли равновесие и ускоряет таким образом изомеризацию абиетиновой кислоты в левопимаровую. [39]
В результате проведенных исследований в СССР в качестве эмульгатора была принята натриевая соль сульфопроизводных газойлевой фракции бакинской нефти, подвергавшейся очистке от нефтяных масел и примесей железа. Этот эмульгатор вошел в практику эмульсионной полимеризации - хлоропрена для получения каучуков и латексов под маркой СТЭК, обеспечивая достаточную стабильность эмульсии и латексов. СТЭК применялся в эмульсии в сочетании с канифольным мылом, которое способствует повышению стабильности эмульсии в процессе полимеризации. В процессе выделения каучука из латекса, при подкислении, кислоты канифоли выделяются в свободном виде и смешиваются с каучуком, что способствует повышению пластичности и стабильности поли-хлоропрена и улучшению его обрабатываемости. Вследствие того, что СТЭК не подвергается биологическому разложению, он в настоящее время заменяется, например, на алкилсульфонат натрия - волгонат ( очищенные сульфопроизводные низкомолекулярных парафинов), а также на другие более эффективные алкилсульфо-наты ( например, марка Е-30), которые подвергаются биологическому разложению и позволяют очистить сточные воды. [40]
Другим методом увеличения производительности скважин является введение в них веществ, которые превращают смачиваемые водой пористые породы и песок в смачиваемые нефтью. Такая обработка должна замедлить и ослабить доступ в скважины подземных вод и этим продлить добычу нефти без примеси воды. Для этой цели в числе других поверхностноактивных веществ применяют амины кислот канифоли и их производные, длинноцепочечные жирные амины и их соли, длинноцепочечные производные четвертичного аммония [39], а также галоидные производные алкилсиликонов. Описаны также методы увеличения проницаемости нефтеносного песка, удерживающего захваченную воду при помощи растворов стеариновой кислоты или других жирных кислот в керосине или легком масле. [41]
Для получения лаковых покрытий применяются алкидные смолы. Для их получения используются фталевый и малеиновый ангидриды, янтарная, адипиновая и себациновая кислоты и многоатомные спирты, прежде всего глицерин и пентаэритрит. Алкидные смолы, полученные полиэтерифика-цией фталевого ангидрида глицерином, носят название глифталей, а пен-таэритритом - пентафталей. Для придания полиэфирным смолам большей эластичности и лучшей растворимости их модифицируют, часть многоосновной кислоты при поликонденсации заменяют одноосновными, например, жирными кислотами-абиэтиновой кислотой канифоли, касторовым маслом или кислотами других растительных масел. При модификации же полиэфирных смол маслами применяются высыхающие масла - льняное, конопляное, тунговое и полувысыхающие - подсолнечное, хлопковое и соевое. [42]
При горячем способе получаются масляные лаки лучшего качества. В этом случае исходное масло в реакторе 2 постепенно нагревается вместе с эфиром канифоли до 280 - 290 С; при этом не только улучшается-совместимость, но и происходит химическое взаимодействие компонентов, сопровождающееся понижением непредельности пленкообразова-телей и улучшением их атмосферостойкости. Далее основу растворяют и подвергают лак типизации и очистке. Масляно-канифоль-ный лак имеет лучшее качество, если использовать не само масло, а полученные из него в результате глицеролиза моноглицериды; последние при нагревании легко и полностью этерифицируются кислотами канифоли. [43]
В молекулах кислот абиетинового типа ( абиетиновая, неоабиетиновая, ле-вопимаровая, палюстровая) двойные связи сопряжены. Вследствие эффекта сопряжения, кислоты абиетинового типа, в особенности левопимаро-вая, более реакционноспособны, чем кислоты пимарового типа. Левопимаровая кислота при 155 С изомеризуется в абиетиновую ( 85 %), неоабиетиновую ( 8 %) и палюстровую ( 7 %) кислоты. Абиетиновая кислота в результате реакции диспропорционирования образует более устойчивые дегидро - и дигид-роабиетиновую кислоты. В результате абиетиновая кислота становится главной кислотой жи-вичной канифоли, а в талловой канифоли - дегидроабиетиновая кислота. [44]
Для модификации канифоли часто используют низкомолекулярные алкилфенольные смолы, которые активно взаимодействуют с маслами. Эти смолы способствуют превращению кислот, содержащихся в канифоли, в полиэфир поли-карбоновой кислоты либо через образование хроманового кольца ( см. разд. Фенольную смолу добавляют к расплавленной канифоли при НО-140 С; в этих условиях смола должна легко растворяться, потому что в противном случае может произойти самоконденсация резола. Затем температуру повышают примерно до 250 С и добавляют в систему глицерин или пентаэритрит с целью образования сложных эфиров и повышения молекулярной массы смолы. При температуре выше 250 С начинается декар-боксилирование. В некоторых случаях реакцию проводят при относительно высоких температурах с участием новолаков. Кислоты канифоли могут предварительно взаимодействовать с формальдегидом ( механизм реакции Принса, см. разд. [45]