Cтраница 1
Фторированные кислоты легко гидролизуются и оказывают сильный окисляющий эффект, поэтому в качестве смазочных масел могут применяться только сложные эфиры нефторированных дикарбоновых кислот с фторированными спиртами. Их получают таким же способом, как и нефторированные эфирные масла. [1]
Высшие фторированные кислоты, например со-гидро-перфторкислоч ы Н ( СГ2СРа) СООН, могут получаться из продуктов теломеризации, тетрафторэтилена метиловым эфиром муравьиной кислоты; при этом образуются соответствующие метиловые эфиры H ( CFaCF2) n - СООСНз, которые затем гидролизуют в кислоты. [2]
Свойства фторированных кислот, кетонов, спиртов, аминов и др. тесно связаны с электроноакцепторным действием атомов фтора и поэтому наиболее ярко выражены у перфторпроизводных, свойства которых мы, главным образом, и рассмотрим. Отрицательный индуктивный эффект фтора сказывается прежде всего на кислотности и основности функциональных групп. Так, перфтортриэтиламин не является основанием, а фторированные спирты представляют собой слабые кислоты. [3]
Второй тип фторированных кислот и спиртов имеет концевую СР2Н - группу. [4]
Некоторые из полностью фторированных кислот, на использовании которых основан этот метод, выпускаются промышленностью. [5]
Предложен метод приготовления фторированных кислот с хорошим выходом. Он заключается в щелочном окислении соответствующего фторированного олефина. Метод возможен благодаря устойчивости фторированных кислот по отношению к галоформной реакции. [6]
В отличие от насыщенных фторированных кислот известно сравнительно небольшое число непредельных фторированных кислот. [7]
Окисление последнего дало фторированную кислоту, которая, однако, не оказаласьCF3 - СООН; это показывает, что двойная связь не сместилась к центру молекулы. [8]
Основные изменения в спектрах фторированных кислот сводятся к смещениям линий. Можно думать, что природа этих изменений не связана с водородной связью. Подобно другим полярным соединениям [7-9], наблюдающиеся температурные сдвиги линий могут быть вызваны влиянием на колебательный спектр молекулы диполь-диполъных межмолекулярных сил. [9]
АВК дают продукты кислотного расщепления: фторированные кислоты, нефторированные метилкетоны и амины. При продолжительном выдерживании АВК в нейтральных водно-спиртовых средах изменений не происходит. Изучение кинетики гидролиза АВК показало, что константы скорости гидролиза в кислой среде изменяются в пределах четырех порядков, в зависимости от природы заместителей. Наличие фторалкильной группы у енаминного реакционного центра увеличивает скорость гидролиза. [10]
Понижение температуры электролита приводит к увеличению выхода пер фторированных кислот за счет падения выхода перфорированных циклических эфиров. [11]
Метод применяется, как правило, для получения полностью фторированных кислот, аминов, простых эфиров и некоторых органических соединений серы. [12]
Другим относительно общим методом синтеза фторированных спиртов является восстановление фторированных кислот алюмогидридом лития, боргидридами или водородом в присутствии окислов хрома. [13]
Ввиду того, что номенклатура Американского химического общества для фторированных кислот, спиртов и эфиров громоздка и затруднительна 45, была предложена сокращенная номенклатура. Так, когда группой, расположенной на конце молекулы, противоположном кислотной группе, является CF3, кислота обозначается греческой буквой ср; если это СР2Н - группа, употребляется буква х Аналогичные спирты обозначаются буквами ф и i /, соответственно. [14]
Взаимодействие перфтортетрагидрофурфурилалки-ловых эфиров с I приводит к образованию хлорангидридов фторированных кислот и фторхлоруглеродов, а реакция третичных перфторэфироаминов с I дает смесь изомерных фториминохлоридов. Реакция а-перфторалкилтетрагидрофуранов с II идет в направлении образования перфторкетонов. Приведены схемы образования продуктов реакции. [15]