Льюисовская кислота
Cтраница 2
По мере уменьшения силы льюисовских кислот слева направо ( табл. 2.3) сужается набор активаторов из однотипных рядов, содействующих генерированию АЦ. Самая сильная кислота ( BF3) вызывает ионизацию всех активирующих оснований [37] и в этом смысле нивелирует их индивидуальность. Очевидно, индивидуальность активирующих оснований ( способность ионизироваться) нивелируется и в прямо противоположном случае - при использовании слабой кислоты Льюиса из-за низких акцепторных свойств. В случае кислот промежуточной силы ( табл. 2.3, КПА1С13 П при п3) проявляется дифференцирующее действие кислоты Льюиса в отношении сокатали-тических добавок, наблюдается различная способность их к ионизации и, следовательно, инициированию электрофильного процесса. [16]
Хотя Mgb не является льюисовской кислотой, он инициирует полимеризацию циклических формален, и в частности 1 3-диоксолана [ Wei-chert D. Plaste und Kautschuk, 10, 12 ( 1963) ] Полимеризация происходит при температуре 40 в отсутствие спирта или воды. [17]
Бромирование адамащтаиа сильно катализируется льюисовскими кислотами, но не инициируется светом или перекисями. При этом атакуются только третичные положения, благодаря чему с высоким выходом могут быть получены 1 3 5-трибром - и 1 3 5 7-тетрабромадамантаны. [18]
 |
Зависимость между величинами Av / v0 и р-й Га ( Й20.| Спектры поглощения в области частоты продольных колебаний О - Н в различных комплексах. [19] |
Протонирование и комплек-сообразование с льюисовскими кислотами в этих случаях происходит лишь с помощью неподеленной пары электронов гетеро-атома. [20]
Бромирование адамантана сильно катализируется льюисовскими кислотами, но не инициируется светом или перекисями. При этом атакуются только третичные положения, благодаря чему с высоким выходом могут быть получены 1 3 5-трибром - и 1 3 5 7-тетрабромадамантаны. [21]
Помимо иода, имеются некоторые другие льюисовские кислоты, которые образуют комплексы с переносом заряда, поглощающие в ультрафиолетовой и видимой областях. Так, например, были оценены относительные кислотности I2, IC1, Вг2, SO2 и фенола по отношению к донору - N, N-диметилацетамиду. [22]
Трамбуз [54] рекомендует для титрования льюисовской кислоты диок-сан и уксусноэтиловый эфир ( этилацетат) как типичные льюисовские основания. Конечная точка обнаруживается по отсутствию выделения тепла ( температурного инкремента) при добавлении бензольного раствора основания к помещенной в дьюаровский сосуд суспензии твердого тела в бензоле. [23]
Трамбуз [54 ] рекомендует для титрования льюисовской кислоты диок-сан и уксусноэтиловый эфир ( этилацетат) как типичные льюисовские основания. Конечная точка обнаруживается по отсутствию выделения тепла ( температурного инкремента) при добавлении бензольного раствора основания к помещенной в дьюаровский сосуд суспензии твердого тела в бензоле. [24]
Однако, поскольку химическое воздействие бренстедовских и льюисовских кислот в значительной мере одинаково, мы будем рассматривать их совместно. В случае льюисовских кислот протолитические процессы заменяются промежуточным образованием комплекса из реагирующей молекулы и катализатора при участии неподеленной электронной пары реагента. [25]
Резюмируя, можно сказать, что льюисовские кислоты в отсутствие доноров протонов, по-видимому, не играют существенной роли в катализе. [26]
Полимеризация этого типа происходит в присутствии льюисовских кислот или аналогичных катализаторов. Стадия инициирования заключается в образовании иона карбония. Обрыв наступает при переносе протона к аниону от иона карбония; при этом образуется двойная связь, которая может установиться как в а -, так и в ( i-положении; в результате изомеризационных процессов под влиянием кислотных катализаторов двойная связь может переместиться к центру цепи молекулы. [27]
В этой реакции ион Ag называют льюисовской кислотой, а аммиак - льюисовским основанием. [28]
В приведенных реакциях получения NaBH4 происходит вытеснение льюисовской кислоты - триметилбората более сильной кислотой - бораном. Непосредственная реакция с натриевыми основаниями Льюиса затруднена. [29]
Хорошо известная гомогенно-каталитическая изомеризация олефинов под действием протонных и льюисовских кислот почти наверняка протекает через карбониевый ион, выполняющий функции промежуточного соединения или переходного состояния. Так, сильные кислоты изомеризуют гексен-1 во все возможные изомеры гексена, включая, там где это возможно, цис - и транс-изомеры. [30]
Страницы: 1 2 3 4