Cтраница 1
Мягкие кислоты имеют акцепторный атом большого объема с малой электроотрицательностью, высокую поляризуемость, их незаполненная граничная орбиталь отличается высокой энергией. [1]
Мягкие кислоты - катионы тяжелых металлов Hg2, Cu2, Pb2 и др. - сильные яды для организмов, поскольку, взаимодействуя с - SH-группами физиологически важных соединений, блокируют их и исключают участие в жизнедеятельности организма. [2]
Мягкие кислоты связывают мягкие основания за счет кова-лентных связей, жесткие кислоты связывают жесткие основания за счет ионной связи с образованием устойчивых соединений. Это обстоятельство используется в практических целях. В частности, она объясняет, почему алюминий встречается в природе в виде оксида, гидроксида и силикатов, кальций - в виде карбоната; медь, ртуть - в виде сульфидов. Другие более мягкие основания ( соединения мышьяка и фосфора) служат каталитическими ядами, так как они образуют более прочные соединения с этими металлами и блокируют их активные центры. Этим же объясняется ядовитость СО для человека. СО образует с Fe ( II) гемоглобина крови более устойчивое соединение, чем кислород. Аналогичную роль играют ионы тяжелых металлов ( РЬ2, Hg2 и др.), которые, взаимодействуя с SH-группами физиологически важных соединений, выключают их функцию. [3]
Мягкие кислоты могут найти широкое применение при флотации руд. И в этом случае низкая температура застывания ( 10 - 25) выгодно отличает их от обычных СЖК. [4]
Мягкая кислота имеет атом-акцептор большого размера с малым положительным или нулевым зарядом и легко возбуждаемые внешние электроны. К ним относится большинство металлов: Cu, Ag, Hg, I, RO, 12, Тринитробензол и другие. [5]
Мягкие кислоты ( ионы меди, ртути, свинца, кадмия и др.) находятся в природе преимущественно связанными с мягкими основаниями. Это подтверждает общий принцип кислотно-основного взаимодействия; жесткие кислоты предпочтительно координируются с жесткими основаниями, а мягкие кислоты - с мягкими основаниями. [6]
Мягкие кислоты Льюиса образуют более стабильные комплексы с левыми членами этого ряда, а жесткие кислоты Льюиса - при взаимодействии с правыми членами ряда. [7]
Базовая мягкая кислота RnAlCl3 - n при активации различными RC1 позволяет вводить силильные ( H3SiCH2C6H4CH2), бромалкильные ( Вг ( СНз) 2ССН2СН2С ( СНз) 2), ненасыщенные ( СН3 - СНСН-СН2) и др. группировки, используемые для дальнейших реакций синтеза привитых ( графт) полимеров. [8]
Мягкие кислоты содержат 40 - 60 % изокислот, 15 - 25 % ненасыщенных кислот, 8 - 12 % кетокислот, 3 - 7 % дикарбоновых кислот, л актоны, оксикислоты и другие компоненты. На основе этих продуктов фракции Cj - C2i во ВНИИСИНЖе путем этерификации этилен-гликолем с последующей гидроочисткой синтезирован препарат Гидро-синж для жирования светлых кож. По качеству он не только не уступает, но по отдельным показателям превосходит натуральные жиры, применяемые в кожевенной промышленности. Характерно, что, вследствие высокой температуры каплепадения исходные почищенные кислоты С17 - С21 для этого Непригодны. [9]
Понятие мягких кислот и оснований приложимо и к органическим молекулам, способным отдавать или принимать электронную пару. [10]
К мягким кислотам Пирсон относит частицы, содержащие электроноакцеп-торные атомы с рассредоточенным положительным зарядом, имеющие большой размер и достаточно легко возбуждаемые внешние электроны. К жестким кислотам относятся частицы, содержащие электроноакцепторные атомы с высоким положительным зарядом, имеющие малый размер и не имеющие легковозбуждаемых внешних электронов. [11]
Алкилгалогениды ( мягкие кислоты) реагируют преимущественно по легко поляризуемому атому серы, давая тиоцианаты. [12]
При взаимодействии мягких кислот с мягкими основаниями связь возникает за счет переноса электрона с ВЗМО донора на НСМО акцептора. [13]
Указанные катионы - мягкие кислоты, поэтому дитизон дает окрашенные продукты реакции с катионами РЬ2, Hg2 и другими мягкими кислотами. С дитизоном не реагируют ионы Са2 и Сг3, которые относятся к жестким кислотам. [14]
ВЗМО, а мягкие кислоты - низколежащую НСМО, вследствие чего уровни энергий оказываются почти вырожденными ( см, рис. 2.36) и ковалентная составляющая в уравнении (2.28) приобретает доминирующее значение. Взаимодействия типа мягкий - мягкий являются ор-битально-контролируемыми. [15]