Cтраница 3
Итак, связь, образовавшаяся в результате взаимодействия эрбиталей мягкой кислоты и мягкого основания или жесткой сислоты и жесткого основания, более прочная, чем связь между эазноименными кислотой и ( основанием. Сказанное подтверждается многими примерами. [31]
Этот механизм предполагает взаимодействие мягкого поляризуемого нуклеофильного агента с мягкой кислотой ( поляризуемый центр), причем такие нуклеофилы, как Zn, RS -, RsP и ( RO) sP, также дают олефин. [32]
Жесткие кислоты Льюиса предпочтительно реагируют с жесткими основаниями, а мягкие кислоты - предпочтительно с мягкими основаниями [ принцип жестких и мягких кислот и оснований ( ЖМКО) Пирсона; см. также разд. [33]
![]() |
Физические свойства некоторых неполярных апротонных растворителей. [34] |
Бензол ( мягкое основание) образует с молекулой иода ( мягкой кислотой) более прочный комплекс, чем с молекулой хлора. [35]
Теперь можно объяснить последовательность нуклеофилов в табл. 1.6.4. R3O является довольно мягкой кислотой. [36]
Следует отметить, однако, что для металлов других классов ( мягких кислот - Hg, Си, Со, платиновые металлы) подобной зависимости не наблюдается. [37]
![]() |
Реактор окисления с коническими тарелками непрерывного действия. [38] |
Фильтрат первой ступени направляют в колонну 7 на отгонку растворителя от мягких кислот. [39]
Согласно принципу ЖМКО жесткие кислоты предпочтительно координируют с жесткими основаниями, а мягкие кислоты - с мягкими основаниями. [40]
Это не означает, что комплексы жестких кислот и мягких оснований или мягких кислот и жестких оснований не могут существовать и быть достаточно устойчивыми. Например, CHj является мягким основанием, однако можно легко получить соединения типа Mg ( CH3) 2 - Тем не менее это соединение термодинамически неустойчиво в отношении гидролиза, тогда как Hg ( CH3) 2 устойчиво к гидролизу. [41]
Согласно этому принципу, переходные металлы, в частности железо, считаются мягкими кислотами, а соединения фосфора типа R3P, R - iP и др. - мягкими основаниями. В результате взаимодействия мягких кислот и мягких оснований образуется прочная координационная связь, а адсорбционный процесс заканчивается хемосорбцией. [42]
С другой стороны, аллильный радикал, будучи легко поляризуемым, остается достаточно мягкой кислотой независимо от того, с какой потенциально уходящей группой X он связан. [43]
Согласно принципу ЖМКО, жесткие кислоты предпочтительно связываются с жесткими основаниями, а мягкие кислоты - с мягкими основаниями. Принцип ЖМКО [15-17] представляет собой очень общий, но не точный закон. Понятия мягкость и жесткость включают совокупность фундаментальных свойств атомов, молекул и ионов, в том числе электроотрицательность, сродство к электрону, потенциал ионизации, энергия связи, несвязывающие взаимодействия, сольватация и другие, и не могут быть сведены к какому-либо одному из них. Поэтому физическая интерпретация этих понятий и их количественное выражение сопряжены с трудностями. В то же время именно благодаря своему феноменологическому характеру и широте охвата принцип ЖМКО позволяет ориентироваться в самых разнообразных химических явлениях. [44]
Предполагается, что жесткие кислоты связывают основания прежде всего ионными силами, а мягкие кислоты образуют с основаниями ковалентные связи. Высокий положительный заряд и малый размер должны способствовать образованию ковалентной связи. Основания с большим отрицательным зарядом и малым размером должны удерживаться кислотами наиболее сильно. [45]